第六章 配位滴定法 第一节 概述 配位滴定法：又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 >滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 >配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 ~常用有机氨羧配位剂—一乙二胺四乙酸
第六章 配位滴定法 第一节 概述 ➢ 配位滴定法： 又称络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 ➢ 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 ➢ 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 ➢ 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸
乙二胺四乙酸：EDTA EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H H 两个氨氮 H'CH2COO 四个羧氧 OOCH2C H N—CH2CH2— HOOCH,C CH-COOH 双极离子 HiY H6Y2+ 四元酸 +2H 六元酸 EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂： 易溶于NaOH或NH溶液一 Na,H,Y2H2O
乙二胺四乙酸：EDTA ➢ EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O N CH2 CH2 N CH2 COOH CH2 COO - H + H + HOOCH2 C - OOCH2 C H H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4Y H6Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子
续前 >EDTA的离解平衡： √水溶液中七种存在型体 8 1.0 HY2 H+H.Y 0,8 H.Y H++H Y H Y H++H.Y 0.6 H,Y H++H,Y2 H,Y2. H+HY3- HY3 H++Y4 各型体浓度取决于溶液pH值 0 12 14 pH :1强酸性溶液 图8-1EDTA各种存在形式分布图 H6Y2+ pH 2.67≈6.16 一→主要 H2Y2- pH 最佳配位型体 10.26碱性安
续前 ➢ EDTA的离解平衡： ✓ 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸 性 溶 液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要 H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3YH3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 ✓ 水溶液中七种存在型体
续前 EDTA配合物特点： 1.广泛配位性→五元环螯合物一稳定、完全、迅速 2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3.与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终 点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深
续前 ➢ EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终 点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深
第二节配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） M+Y÷MY 稳定常数Kn [M] [MIY] 讨论： KY大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全
第二节 配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） ➢ 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 M + Y MY 稳定常数 K MY M Y MY =