续前 、ML型配合物的累积稳定常数 ML M+L ML 级稳定常数K,三 [MIL [MLj ML+L± ML2 二级稳定常数K2= [MLIL] MLn-1+L MLn n级稳定常数Km三 [ML 级累积稳定常数=K= ML [Ma 三级累积稳定常数 B=K,= 总累积稳定常数 Bn=KK2.Kn= IMILT 注：各级累计常数将各级[ML]和[M]及[L]联系起来
续前二、MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累计常数将各级 [MLi ]和 [M ]及 [L]联系起来 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln 一级稳定常数 K ML M L 1 = 二级稳定常数 K ML ML L 2 2 = n级稳定常数 K ML ML L n n n = −1 一级累积稳定常数 1 = K1 = ML M L 二级累积稳定常数 2 1 2 2 = K K = 2 ML M L 总累积稳定常数 n n n K K K n ML M L = 1 2 =
第三节副反应系数和条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 (一)配位剂Y的副反应和副反应系数 (二)金属离子M的副反应和副反应系数回 (三)配合物MY的副反应系数 回 二、条件稳定常数 回
第三节 副反应系数和条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 二、条件稳定常数 （一）配位剂Y的副反应和副反应系数 （二）金属离子M的副反应和副反应系数 （三）配合物MY的副反应系数
示意图 主反应： 副反应： OH ML MOH HY NY MHY M(OH)Y ML2 M(OH)2?H2Y MLn M(OH)n HY 辅助配 羟基配 酸效应 干扰离 混合配位效应 位效应 位效应 子效应 不利于主反应进行 利于主反应进行 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述图
示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2 Y H6 Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应 不利于主反应进行 利于主反应进行
(一)配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子） 效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数
（一）配位剂Y的副反应和副反应系数 ➢ EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子） 效应 ➢ EDTA的副反应系数： ✓ 酸效应系数 ✓ 共存离子（干扰离子）效应系数 ✓ Y的总副反应系数
EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M+Y MY 主反应 HY Ihy H-HY 酸效应引起的副反应
EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +