1.EDTA的酸效应系数 y(H) 1 arm三 KaiK2.Ka6 [H小+7Kn++KakKaKakak →aru)= [H小±HK++KaKoKaKaiKasKa KalKa2Ka3KadKasKa6 =1+ trr Ka6KasKadKa3Ka2Kal v注：[Y]—EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度 [Y]一EDTA能与M配位的YA-型体平衡浓度 结论：pH↓[H门个→aw↑Y]一副反应越严重 pH↑白a,(m:pH>12一am≈l,配合物稳定
1. EDTA的酸效应系数 ✓ 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y 4－型体平衡浓度 ➢ 结论： − + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y Y Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + + 1 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 6 5 ( ) a a a a a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K + + K K K K K K = + + 6 5 4 3 2 1 6 6 1 a Ka Ka Ka Ka Ka Ka H K H + + = + ++ ； ，配合物稳定 ， ， 副反应越严重 （ ） 12 1 [ ] [ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H p H p H p H H Y
练习 例：计算H5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4门] 解： 0m=1+10 10-10 10-5 10-20 1001006x1006万+ 0-1034-624-2.75-207 10-25 10-30 101034624-275-207-16 101034-624-275-207-6-09≈1066 →[Y]= [Y1=0.02 =7×10-9mol/L y(H) 10660
练习 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 - ] 解： 6.6 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 0.9 3 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 2 5 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 2 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 1 5 1 0.3 4 6.2 4 1 0 1 0.3 4 5 ( ) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 + + = + + + + − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − Y H mol L Y Y Y H 7 10 / 10 [ '] 0.02 [ ] 9 6.60 ( ) − = = =
共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M+Y MY 主反应 NY 干扰离子效应引起的副反应
共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M + Y MY N NY 主反应 干扰离子效应引起的副反应
2.共存离子（干扰离子）效应系数 Y(N) Y]_]+Y]=1+kN] 可闪 注：[Y]—一EDTA与N配合物平衡浓度 和参与配位的Y4平衡浓度之和 [Y门——参与配位反应的Y4的平衡浓度 >结论：aw)↑，Y门与副反应越严重
2. 共存离子（干扰离子）效应系数 ✓ 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y 4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y 4-的平衡浓度 ➢ 结论： K N Y Y NY Y Y Y N = + NY + = = 1 ' ( ) Y (N) ,[Y] 副反应越严重
3.Y的总副反应系数虹同时考虑酸效应和共存离子效应] [YI_[HY2]+HY]++[Y+]+[NY] [Y] HY2]+[H,y*]++Y4]+LY]+[V]_Y4] [Y+] [Y+][Y+] →C,=Cn+C&N)-1
3. Y的总副反应系数[同时考虑酸效应和共存离子效应] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ '] 4 4 5 2 6 − + + − + + + + = = Y H Y H Y Y NY Y Y Y [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 4 4 4 4 4 4 5 2 6 − − − − − + + − − + + + + + = Y Y Y NY Y Y H Y H Y Y Y = Y(H) +Y(N) −1