O2<O2+ F2<F2 3059小 3060H2比H2在成键轨道(1s)上少一个电子,H2的键级为0.5,H2的键级为 O2比O2在反键轨道(π2p)上少一个电子,O2+的键级为25;O2的键级为2.0 3061C) 3062成键轨道 Va=N(e o +e-bl) 在M点,40pm,m=106pm+40pm=146pm VM2=M2(c40529+c-14629)2 在N点,=40pm,n=66pm 3062MN两点概率密度之比为:yM=04958 306 反键σ1s·轨道 在M点,r2=106pm-40pm=66pm,nb=40pm 在N点,n=146pm,nb=40pm MN两点概率密度之比为 =0.2004 3064已知MN=10.0.AM=224.故 AN=(242-1002)=20.0 BN=106-20=86.0 BM=(86.02+10.02)2=866 从而得M点之rA=224pm,mB=866pm yM=8.210×10(c24529+c386529) =6.98×10 M2=487×107pm3 3065H2分子体系 空间波函数vs=Va1)Vb(2)+va(2)v6(1)
O2 < O2 + F2 < F2 + 3059 小 3060 H2 + 比 H2 在成键轨道 (1s)上少一个电子, H2 +的键级为 0.5, H2 的键级为 1 。 O2 +比 O2 在反键轨道 (2p* )上少一个电子, O2 +的键级为 2.5; O2 的键级为 2.0 。 3061 (C) 3062 成键轨道 1s= N(e 0 −ra / a + e 0 −rb / a ) 在 M 点, ra= 40 pm, rb= 106 pm + 40 pm = 146 pm M 2= N 2 (e-40/52.9 + e-146/52.9) 2 在 N 点, ra= 40 pm, rb= 66 pm N 2= N 2 (e-40/52.9 +e-66/52.9) 2 3062 M,N 两点概率密度之比为 : 2 2 N M = 0.4958 3063 反键1s * 轨道 = N(e 0 −ra / a + e 0 −rb / a ) 在 M 点, ra= 106 pm - 40 pm = 66 pm, rb=40 pm M 2= N 2 (e-66/52.9 - e -40/52.9) 2 在 N 点, ra= 146 pm, rb= 40 pm N 2= N 2 (e-146/52.9 - e -40/52.9) 2 M,N 两点概率密度之比为: 2 2 N M = 0.2004 3064 已知 MN = 10.0, AM = 22.4, 故 AN = ( 22.42 -10.02 ) 1/2 = 20.0 BN = 106 - 20 = 86.0 BM = ( 86.02+10.02 ) 1/2 = 86.6 从而得 M 点之 rA= 22.4 pm, rB= 86.6 pm M = 8.210×10-4 (e-22.4/52.9 + e-86.6/52.9) = 6.98×10-4 pm-3/2 M 2= 4.87×10-7 pm-3 3065 H2 分子体系: 空间波函数 s= a(1) b(2) + a(2) b(1)
y a= ya1)yb(2)-va(2)yb(1) 自旋波函数x1=a(1)a(2),x2=B(1)β(2) x=a(1)阝(2),X4=β(1)a(2) 3+x4=a(1)β(2)+(1)a(2) X6=X3-X4=a(1)β(2)-β(1)a(2) 完全波函数 单重态V1= 三重态vn=y ymaZE Y w=ysis 3067V=(2+2S12)12[(1)9(2)+(2)9(1)×√1/2×[a(1)B(2)-a(2)B(1) 3068Mo=2+2S)12[a(1)+Vs(1)[Va(2)+Vb(2 V vB=(2+2S)[a(1)yb(2)+Ya(2)Yb(1) 简单分子轨道理论将电子(1)和(2)安放在分子轨道(a+Vb)上,分子轨道是基函 数;价键理论将电子(1)和(2)安放在原子轨道V。和Vb上,原子轨道是基函数 VMo中包含共价项和离子项(各占50%) yvB中只含共价项 3069-(V12+V2) 1+21(yx Y(xr 式中n1,r2分别为He核与电子1,2间距离 nb1,rb2分别为H核与电子1,2间距离 为1,2电子间距离 为He,H核间距离 3070转动,振动和电子运动 转动 振动-转动 电子-振动-转动
A= a(1) b(2) - a(2) b(1) 自旋波函数 1= (1) (2), 2= (1) (2) 3= (1) (2), 4= (1) (2) 5= -3+ 4= (1) (2) + (1) (2) 6= 3- 4= (1) (2) - (1) (2) 完全波函数 单重态 Ⅰ= s6 三重态 Ⅱ= A1 Ⅲ= A2 Ⅳ= s5 3066 (A.) 3067 =(2+2Sab2 ) -1/2 [a(1) b(2)+ a(2) b(1)]× 1/ 2 × [ (1) (2)- (2) (1)] 3068 MO=(2+2S) -1/2 [ a(1) + b(1)][ a(2) + b(2)] VB=(2+2S) -1/2 [ a(1) b(2)+ a(2) b(1)] 简单分子轨道理论将电子 (1) 和 (2) 安放在分子轨道 ( a+ b)上, 分子轨道是基函 数; 价键理论将电子 (1) 和 (2) 安放在原子轨道 a和 b 上, 原子轨道是基函数 MO 中包含共价项和离子项 ( 各占 50% ) VB中只含共价项 3069 [- 2 1 (1 2+2 2 )- 1 2 a r - 2 2 a r + 1 1 b r ] - 2 1 b r + 12 1 r + ab r 2 ] (x1y1z1x2y2z2) = E (x1y1z1x2y2z2) 式中 ra 1 ,r a 2 分别为 He 核与电子 1,2 间距离 rb1 , r b2 分别为 H 核与电子 1,2 间距离 r12 为 1,2 电子间距离 rab 为 He, H 核间距离 3070 转动, 振动和电子运动 转动 振动--转动 电子--振动--转动
3071 (D) 3072能级差增大的有:一维势箱,刚性转子 能级差减小的有:非谐振子,H原子 能级等间隔排列的有:谐振子 30734,3,2 3074对称伸缩,不对称伸缩,面内弯曲和面外弯曲 对称伸缩 不对称伸缩和弯曲振动 3075H2,CH4 3076V=2B=h(4r2lc) 相邻转动能级差的递增值相等,选律M/=±1 3077H2, 3078y 42mn2e(1) hCi= Vpc Dci=195 v 3079由下到上能级间隔愈来愈大,按2B增加 3081(A) 308 3083(B) 3084(A) 3085C,(D) 3086(1)X-Y-X型 (2)反对称伸缩2349cm-,弯曲振动667cm (3)测定偶极矩,为0;测拉曼,只有一种基本振动频率
3071 (D) 3072 能级差增大的有: 一维势箱, 刚性转子 能级差减小的有: 非谐振子, H 原子 能级等间隔排列的有: 谐振子 3073 4, 3, 2 3074 对称伸缩, 不对称伸缩, 面内弯曲和面外弯曲 对称伸缩 不对称伸缩和弯曲振动 3075 H2, CH4 3076 ~ = 2B = h/(4 2 Ic) 相邻转动能级差的递增值相等, 选律J = ±1 。 3077 H2, 3078 ~ = r c h 2 2 4π ( J+1 ) → ~ ∝ 1 ~ HCl = ~ DCl HCl DCl = 1.95 ~ DCl 3079 由下到上能级间隔愈来愈大, 按 2B 增加。 3080 (B) 3081 (A) 3082 (D) 3083 (B) 3084 (A) 3085 (C), (D) 3086 (1) X-Y-X 型 (2) 反对称伸缩 2349 cm-1 , 弯曲振动 667 cm-1 (3) 测定偶极矩, 为 0 ; 测拉曼, 只有一种基本振动频率
3087 ∠ 均为红外活性和 Raman活性。 3088因空间位阻的缘故。 3089(D)b-a=2B aF=2B(+1) 3091 因为电子从基态向激发态跃迁,平衡核间距来不及变化,所以跃迁概率最大 跃迁是那些与核间距保持不变的状态对应的态态间的跃迁。 3092 kCN/kcN+=1.714 30932B=1694cm1B=8.470cm-1 Re=142.0 3094(1) ADCL)/2 EB vu=1.394 3095(B) 3096(1)k=312N·ml (2)D=D-E0=402eV 3097r=1131pm 1.139×1023 1.19×103×3.842=3673(cmy) 3098v=cv=6.509×1013s1 hv= 12. 99 kJ mol-I
3087 S S S O O O O O O 1151cm-1 1361cm-1 519cm-1 均为红外活性和 Raman 活性。 3088 因空间位阻的缘故。 3089 (D) b-a=2B a=2B(J+1) J= (2a-b)/( b-a) 3090 (D) 3091 因为电子从基态向激发态跃迁, 平衡核间距来不及变化，所以跃迁概率最大的 跃迁是那些与核间距保持不变的状态对应的态态间的跃迁。 3092 kCN/k CN+ = 1.714 3093 2B = 16.94 cm-1 B = 8.470 cm-1 Re = 142.0 pm 3094 (1) DCl HCl = ( HCl DCl ) 1/2 = 1.394 (2) E0= 2 1 h 0 ∴ DCl HCl E E = DCl HCl = 1.394 3095 (B) 3096 (1) k = 312 N·m-1 (2) D0= De- E0= 4.02 eV 3097 r = 113.1 pm ~ ＇= ~ = -23 -23 1.191 10 1.139 10 × 3.842 = 3.673 (cm-1 ) 3098 = c ~ = 6.509×1013 s -1 h = 12.99 kJ.mol-1