第二节聚合物的立体异构现象 II 将侧基中含有手性C*的烯烃聚合 CH2=CH Et *CHCH3 (S)CHs-SH-CH Zn/TiCl CH2 CH3 CHk-CH-CH2-CH * R/S=50/50 *CHCH3 *CHCH3 CH2 CH2 CHg CHg (S=100) 12
12 II 将侧基中含有手性C *的烯烃聚合 CHCH3 CH2 CH CH3 CH2 * CH3 CH CH2 Et * (S) 2 Zn TiCl 4 CHCH3 CH2 CH CH2 CH CH3 CH2 * CHCH3 CH3 CH2 * * * (S = 100) R / S = 50 / 50 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象 7.2.3立构规整性聚合物的性能 I α-烯烃聚合物 聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力。 聚合物的立构规整性好,分子排列有序,有利于结晶 高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性 如:无规PP,非结晶聚合物,蜡状粘性体,密度0.85, 无用途。 全同PP和间同PP,高度结晶材料,具有高强度、高耐 溶剂性,用作塑料和合成纤维。 全同PP的Tn为175℃,可耐蒸汽消毒,密度0.90。 13
13 7.2.3 立构规整性聚合物的性能 I -烯烃聚合物 聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力。 聚合物的立构规整性好,分子排列有序,有利于结晶 高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性 如:无规PP,非结晶聚合物,蜡状粘性体,密度0.85, 无用途。 全同PP 和间同PP,高度结晶材料,具有高强度、高耐 溶剂性,用作塑料和合成纤维。 全同PP 的Tm为175 ℃,可耐蒸汽消毒,密度0.90。 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象 II 二烯烃聚合物 如丁二烯聚合物: 全同Tm=128℃ 1,2聚合物都具有较高的熔点 间同T.=156℃ 反式1,4聚合物 Tg=-80℃,Tm=148℃ 1,4聚合物 较硬的低弹性材料 顺式1,4聚合物T。=-108℃,Tm=2℃ 是弹性优异的橡胶 对于合成橡胶,希望得到高顺式结构。 14
14 II 二烯烃聚合物 如丁二烯聚合物: 1, 2聚合物都具有较高的熔点 对于合成橡胶,希望得到高顺式结构。 全同 Tm = 128℃ 间同 Tm = 156℃ 1, 4聚合物 反式1, 4聚合物 Tg = -80℃, Tm = 148℃ 较硬的低弹性材料 顺式1, 4聚合物 Tg = -108℃, Tm = 2 ℃ 是弹性优异的橡胶 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象 立构规整度的测定 聚合物的立构规整性用立构规整度表征。 立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是 评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标。 结晶 根据聚合物的物 比重 理性质进行测定 熔点 溶解行为 化学键的特征吸收 15
15 立构规整度的测定 聚合物的立构规整性用立构规整度表征。 立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是 评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标 。 结晶 比重 熔点 溶解行为 化学键的特征吸收 根据聚合物的物 理性质进行测定 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象 1.全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度)常用 沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示: 沸腾正庚烷萃取剩余物重 聚丙烯的全同指数(IIP) 未萃取时的聚合物总重 2.用红外光谱的特征吸收谱带测定 ←全同螺旋链段特征吸收,峰面积 II P= A1460 ←甲基的特征吸收,峰面积 K为仪器常数 16
16 2.用红外光谱的特征吸收谱带测定 聚丙烯的全同指数 (I I P) = 沸腾正庚烷萃取剩余物重 未萃取时的聚合物总重 I I P = K A975 A1460 全同螺旋链段特征吸收,峰面积 甲基的特征吸收,峰面积 K为仪器常数 1.全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度)常用 沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示: 第二节 聚合物的立体异构现象