第九章聚合物化学反应 一、 引言 聚合物化学反应：研究聚合物分子链上或分子间 官能团转化的化学反应历程 塑料的老化、橡胶变硬、发粘、涂料的粉化
第九章 聚合物化学反应 一、引言 聚合物化学反应：研究聚合物分子链上或分子间 官能团转化的化学反应历程 塑料的老化、橡胶变硬、发粘、涂料的粉化
二、研究聚合物化学反应的意义 ■改性天然高聚物的改性橡胶硫化、纤维素硝化 合成高聚物的改性PE氯化、PE氯磺化 ■合成新物质单体不稳定乙烯醇 单体难聚合对磺酸苯乙烯 ■合成具有特殊功能的高聚物 ■了解高分子材料破坏的影响因素和规律 ■制备体形高聚物 环氧树脂，聚氨酯
二、研究聚合物化学反应的意义 ◼ 改性 天然高聚物的改性 橡胶硫化、纤维素硝化 合成高聚物的改性 PE氯化、PE氯磺化 ◼ 合成新物质 单体不稳定 乙烯醇 单体难聚合 对磺酸苯乙烯 ◼ 合成具有特殊功能的高聚物 ◼ 了解高分子材料破坏的影响因素和规律 ◼ 制备体形高聚物 环氧树脂，聚氨酯
三、聚合物化学反应的特征 酯的水解、烷烃的卤化、羧基和羟基的缩合、羧 基和氨基的酰氨化 ■工艺较复杂 ■不易制得含有同一基团的“纯”的高分子 ■反应式表示的意义不一样 CHCOOH NaOH CHCCONa+H2O wwwwwwwww +NaOH +H0 COONa COOH
三、聚合物化学反应的特征 酯的水解、烷烃的卤化、羧基和羟基的缩合、羧 基和氨基的酰氨化 ◼ 工艺较复杂 ◼ 不易制得含有同一基团的“纯”的高分子 ◼ 反应式表示的意义不一样 CH3COOH + NaOH CH3CCONa + H2O COOH + NaOH COONa + H2O
四、聚合物的反应活性及其影响因素 ■聚合物和低分子同系物可以进行相同类型的化 学反应 ■高分子官能团可以起各种化学反应，由于高分 子存在链结构、聚集态结构，官能团反应具有 特殊性
四、聚合物的反应活性及其影响因素 ◼ 聚合物和低分子同系物可以进行相同类型的化 学反应 ◼ 高分子官能团可以起各种化学反应，由于高分 子存在链结构、聚集态结构，官能团反应具有 特殊性
1、反应产物的不均匀性 高分子链上的官能团很难全部起反应 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同 基团，类似共聚产物 例如聚丙烯腈水解： CH2-CHCHk-CHCH-CH-CH-CH CN CN CONH2 COOH 反应不能用小分子的“产率”一词来描述，只能 用基团转化率来表征：指起始基团生成各种基团的百 分数； 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应 的不均匀性和复杂性造成的
1、反应产物的不均匀性 高分子链上的官能团很难全部起反应 一个高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同 基团，类似共聚产物 例如聚丙烯腈水解: CH2 CH n CN CH2 CH CH2 CH CH2 CH CN CONH2 COOH 反应不能用小分子的“产率”一词来描述，只能 用基团转化率来表征：指起始基团生成各种基团的百 分数； 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应 的不均匀性和复杂性造成的