Chapter 4 Free Radical Copolymerization 4.1引言 4.2二元共聚物的组成 43多元共聚 第4章 自由基共聚合 4.4竞聚率的测定和影响因素 主要内容 4.5单体和自由基的活性 4.6Q-c概念 4.7共聚合速率 2
2 4.1 引言 4.2 二元共聚物的组成 4.6 Q－e概念 4.5 单体和自由基的活性 4.4 竞聚率的测定和影响因素 4.3 多元共聚 4.7 共聚合速率 第 4 章 自由基共聚合 主要内容 Chapter 4 Free Radical Copolymerization
第一节引言 3.1引言 3.1.1共聚合及其共聚物的概念 由一种单体进行的聚合，称为均聚。产物称为均聚物。 由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应，称为共聚合。产 物含有两种或两种以上单体单元，称为共聚物。 本章讨论的共聚合仅限于连锁聚合反应。缩聚反应中通 常也涉及两种单体的聚合，如涤纶树脂、尼龙等的聚合，但不 属于本章所讨论的共聚反应的范畴。 对共聚合反应的理论研究，主要限于二元共聚，已相当 成熟。三元以上的共聚合，研究的重点是实际应用，理论处理 十分复杂。 本章主要讨论自由基共聚合
3 3.1 引言 3.1.1 共聚合及其共聚物的概念 由一种单体进行的聚合，称为均聚。产物称为均聚物。 由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应，称为共聚合。产 物含有两种或两种以上单体单元，称为共聚物。 本章讨论的共聚合仅限于连锁聚合反应。缩聚反应中通 常也涉及两种单体的聚合，如涤纶树脂、尼龙等的聚合，但不 属于本章所讨论的共聚反应的范畴。 对共聚合反应的理论研究，主要限于二元共聚，已相当 成熟。三元以上的共聚合，研究的重点是实际应用，理论处理 十分复杂。 本章主要讨论自由基共聚合。 第一节 引言
第一节引言 3.1.2共聚物的类型和命名 3.1.2.1共聚物的类型 根据共聚物中不同单体单元的排列方式，可构成不同 类型的共聚物。以两元共聚物为例，可归纳为以下四种类型。 (1)无规共聚物 两种单体单元M1、M2无规排列，且M和M2的连续单元数 较少，从1-几十不等。 w M1M2M2M1M2M1M2M1M1M2M2M2M1w 由自由基共聚得到的多为此类产物，如Vc一VAc共聚物
4 3.1.2 共聚物的类型和命名 3.1.2.1 共聚物的类型 根据共聚物中不同单体单元的排列方式，可构成不同 类型的共聚物。以两元共聚物为例，可归纳为以下四种类型。 （1）无规共聚物 两种单体单元M1、M2无规排列，且M1和M2的连续单元数 较少，从1－几十不等。 由自由基共聚得到的多为此类产物，如Vc－VAc共聚物。 M1M2M2M1M2M1M2M1M1M2M2M2M1 第一节 引言
第一节引言 (2)交替共聚物 两种单体单元M1、M2严格交替排列。 w M1M2MM2MM2MM2MM2MM2Mw 实际上，这可看成无规共聚物的一种特例。如苯乙 烯一马来酸酐共聚物是这类产物的代表。也可由自由基共 聚得到。 CH2-CH+CH=CH→tCH,-CH一CH=CHn 5
5 （2）交替共聚物 两种单体单元M1、M2严格交替排列。 实际上，这可看成无规共聚物的一种特例。如苯乙 烯－马来酸酐共聚物是这类产物的代表。也可由自由基共 聚得到。 M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1 CH2 CH + CH CH C C O O O [ CH2 CH CH CH C C O O O ]n CH CH + CH CH C C O O O [ CH CH CH CH C C O O O ]n 第一节 引言
第一节引言 (3)嵌段共聚物 由较长的M链段和较长的M,链段构成的大分子，每个 链段的长度为几百个单体单元以上。 w M1MMMMMM1-M2M2M2M2M2M2 w 由一段M,链段与一段M,链段构成的嵌段共聚物。称为 AB型嵌段共聚物。如苯乙烯一丁二烯(SB)嵌段共聚物。由 两段M,链段与一段M,链段构成的嵌段共聚物。称为ABA型嵌段 共聚物。如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。 由n段M1链段与n段M2链段交替构成的嵌段共聚物，称为(AB)n 型嵌段共聚物。 6
6 （3）嵌段共聚物 由较长的M1链段和较长的M2链段构成的大分子，每个 链段的长度为几百个单体单元以上。 由一段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为 AB型嵌段共聚物。如苯乙烯—丁二烯（SB）嵌段共聚物。由 两段M1链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为ABA型嵌段 共聚物。如苯乙烯—丁二烯—苯乙烯（SBS）嵌段共聚物。 由n段M1链段与n段M2链段交替构成的嵌段共聚物，称为(AB)n 型嵌段共聚物。 M1M1M1M1M1M1M1 M2M2M2M2M2M2 第一节 引言