Chapter 2 Condensation and step polymerization 2.1引言 2.2缩聚反应 2.3线形缩聚反应机理 第2章 2.4线形缩聚动力学 缩聚和逐步聚合 2.5线形缩聚物的聚合度 主要内容 2.6线形缩聚物的分子量分布 27缩聚和逐步聚合的实施方法 28重要的线形逐步聚合物 2.9非线形逐步聚合
2 Chapter 2 Condensation and step polymerization 2.1 引言 2.2 缩聚反应 2.6 线形缩聚物的分子量分布 2.5 线形缩聚物的聚合度 2.4 线形缩聚动力学 2.3 线形缩聚反应机理 2.7 缩聚和逐步聚合的实施方法 第 2 章 缩聚和逐步聚合 主要内容 2.8 重要的线形逐步聚合物 2.9 非线形逐步聚合
第一节引言 1引言 1.1逐步聚合的基本概念 与连锁聚合不同，逐步聚合的基本特征是聚合度随时 间逐步增长，而转化率在聚合初期即可达到很高，因此表 现出与连锁聚合完全不同的规律。 缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、 聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的 缩聚产物。 许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。 缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。 3
3 1 引言 1. 1 逐步聚合的基本概念 与连锁聚合不同，逐步聚合的基本特征是聚合度随时 间逐步增长，而转化率在聚合初期即可达到很高，因此表 现出与连锁聚合完全不同的规律。 缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、 聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的 缩聚产物。 许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。 缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。 第一节 引言
第一节引言 除此之外，尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚 氨酯的聚合，酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化 偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等，都是著名的 非缩聚型逐步聚合例子。 逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物 也可能是通过逐步聚合得到的，例如： cH○cHH,tcH,-○cH 二甲苯 聚对二次甲基苯 CH2N2 十CH2m 重氮甲烷 聚乙烯
4 除此之外，尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚 氨酯的聚合，酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化 偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等，都是著名的 非缩聚型逐步聚合例子。 逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物 也可能是通过逐步聚合得到的，例如： CH3 CH3 H2 [ CH2 CH2 ] n 二甲苯 聚对二次甲基苯 CH2N2 N2 [ CH2 ] n 重氮甲烷 聚乙烯 第一节 引言
第一节引言 1.2逐步聚合的类型 逐步聚合反应主要有两大类：缩合聚合和逐步加成聚合 (1)缩聚反应 例：聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯 等之间的反应。 n HO-R-OH n HOOC-R'-COOH H-(ORO-OCR'CO)n-OH +(2n-1)H2O 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应， n HO-R-OH +n HO-R'-OH -H-(OR-OR')n-OH +(2n-1)H2O 5
5 1.2 逐步聚合的类型 逐步聚合反应主要有两大类：缩合聚合和逐步加成聚合 （1）缩聚反应 例：聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯 等之间的反应。 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n -OH + (2n-1) H2O 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应， n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n -OH + (2n-1) H2O 第一节 引言
第一节引言 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰 氯等反应， n H2N-R-NH2 n CIOC-R'-COCI-H-(HNRNH-OCR'CO)n-CI +(2n-1)HCI 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合， n HO-SiR1R2-OH +n HO-SiR1'R2-OH- H-(OSiR1'R2-OSiR1R2)n-OH +(2n-1)H2O 共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随 有小分子副产物的生成，如HO,HCL,ROH等。 6
6 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰 氯等反应， 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合， 共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随 有小分子副产物的生成，如H2O, HCl, ROH等。 n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n -Cl + (2n-1) HCl n HO-SiR1R2 -OH + n HO-SiR1’R2’-OH H-(OSiR1 ’R2 ’-OSiR1R2 )n -OH + (2n-1) H2O 第一节 引言