第一节引言 (2)逐步加成聚合 重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电 不饱和功能基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。 nO=C=N-R-N-C=0+nHO-R-OH 产十C-N一R-N-C一O-R'-O十m 含活泼氢的功能基：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键，如：-C=C=0, -N=C=0,-N=C-S,-C=C-,-C=N
7 （2）逐步加成聚合 重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电 不饱和功能基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。 含活泼氢的功能基：-NH2 , -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键，如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等 nO C N R N C O + nHO R' OH [ C O N H R N H C O O R' O ] n 第一节 引言
第一节引言 Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键，如： 与缩聚反应不同，逐步如成聚合反应没有小分 子副产物生成0
8 Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键，如： 与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分 子副产物生成。 + 第一节 引言
第一节引言 逐步聚合还可以按以下方式分类： 平衡线形逐步聚合 线形逐步聚合 逐步聚合 不平衡线形逐步聚合 非线形逐步聚合 (1)线形逐步聚合反应 参与反应的每种单体只含两个功能基，聚合产物分子链 只会向两个方向增长，生成线形高分子。 9
9 逐步聚合还可以按以下方式分类： （1）线形逐步聚合反应 参与反应的每种单体只含两个功能基，聚合产物分子链 只会向两个方向增长，生成线形高分子。 逐步聚合 线形逐步聚合 非线形逐步聚合 平衡线形逐步聚合 不平衡线形逐步聚合 第一节 引言
第一节引言 a.两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH-H-(OR)-OH+(n-1)H2O b.两功能基相同，但相互不能反应，聚合反应只能在不同单 体间进行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2N-R-NH,+n HOOC-R'-COOH H-(HNRNH-OCR'CO)-OH+(2n-1)H2O 心.两功能基不同并可相互反应：如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOHH-(ORCO)-OH+(n-1)H2O 10
10 a. 两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n -OH + (n-1) H2O b. 两功能基相同, 但相互不能反应，聚合反应只能在不同单 体间进行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH H-(HNRNH-OCR’CO)n -OH + (2n-1) H2O c. 两功能基不同并可相互反应：如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n -OH + (n-1) H2O 第一节 引言
第一节引言 ()平衡线形逐步聚合反应 指聚合过程中生成的聚合物分子可被反应中伴生的小分 子降解，单体分子与聚合物分子之间存在可逆平衡的逐步 聚合反应。 如聚酯化反应： n HOOC-R-COOH nHO-R'-OH 聚合 -HOOC-R-CO-O-R'-OH +(2n-1)H2O 水解 11
11 （i）平衡线形逐步聚合反应 指聚合过程中生成的聚合物分子可被反应中伴生的小分 子降解，单体分子与聚合物分子之间存在可逆平衡的逐步 聚合反应。 如聚酯化反应： n HOOC R COOH + nHO R' OH HO (OC-R-CO O-R'-O ) Hn + (2n-1) H2O 聚合 水解 第一节 引言