Chapter 7 Coordination Polymerization 7.1引言 72聚合物的立体异构现象 7.3配位聚合的基本概念 第7章 配位聚合 7.5 Ziegler-Natta引发剂 主要内容 75u-烯烃的配位阴离子聚合 7.6二烯烃的配位阴离子聚合 7.7茂金属引发剂
2 7.1 引言 7.2 聚合物的立体异构现象 7.5 α-烯烃的配位阴离子聚合 7.5 Ziegler-Natta引发剂 7.3 配位聚合的基本概念 第 7 章 配位聚合 主要内容 Chapter 7 Coordination Polymerization 7.6 二烯烃的配位阴离子聚合 7.7 茂金属引发剂
第一节引言 7.1引言 乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体，但很 长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物，主要是未找到合 适引发剂和聚合条件。 1938-1939年间，英国ICI公司用氧为引发剂，在 高温(180-200℃)和高压(150-300MPa)条件下聚合得 到聚乙烯，其聚合为自由基机理。产物分子链中带有较多支 链，密度较低，因此称为高压聚乙烯或低密度聚乙烯。 3
3 7.1 引言 乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体，但很 长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物，主要是未找到合 适引发剂和聚合条件。 1938－1939年间，英国ICI公司用氧为引发剂，在 高温（180－200℃）和高压（150－300MPa）条件下聚合得 到聚乙烯，其聚合为自由基机理。产物分子链中带有较多支 链，密度较低，因此称为高压聚乙烯或低密度聚乙烯。 第一节 引言
第一节引言 1953年， 德国人K.Ziegler采用TiC14A1(C2H5)3 为引发剂，在低温(60-90℃)和低压(0.2-1.5MPa) 条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少，结晶度较 高，密度达0.94-0.96。因此称为低压聚乙烯或高密度聚 乙烯。 1954年，意大利人G.Natta采用TiC13A1(C2H)3为 引发剂，实现了丙烯的聚合，产物具有高度的等规度，熔 点达175℃。 TiC14A1(C2H5)3称为Ziegler引发剂，TiC13 A1(C2H)3称为Natta引发剂，合称为Ziegler-Natta引发剂
4 1953年，德国人K. Ziegler采用TiCl4-Al(C2H5)3 为引发剂，在低温（60－90 ℃ ）和低压（0.2－1.5MPa） 条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少，结晶度较 高，密度达0.94－0.96。因此称为低压聚乙烯或高密度聚 乙烯。 1954年，意大利人G. Natta采用TiCl3-Al(C2H5)3为 引发剂，实现了丙烯的聚合，产物具有高度的等规度，熔 点达175 ℃。 TiCl4-Al(C2H5)3称为Ziegler引发剂， TiCl3－ Al(C2H5)3称为Natta引发剂，合称为Ziegler－Natta引发剂。 第一节 引言
第一节引言 Goodrich-Gulf公司采用TiC14A1Et3引发体系使异 戊二烯聚合，得到高顺式1,4-聚异戊二烯（顺式率达 95%-97%)。 Firestone?轮胎和橡胶公司采用Li或烷基锂引发丁二 烯聚合，得到高顺式1,4-聚丁二烯（顺式率90%-94%）。 重要意义： 可使乙烯、丙烯等低级烯烃聚合，产物具有高度 规整性。 5
5 Goodrich-Gulf公司采用TiCl4-AlEt3引发体系使异 戊二烯聚合，得到高顺式1, 4-聚异戊二烯（顺式率达 95%－97%）。 Firestone轮胎和橡胶公司采用Li或烷基锂引发丁二 烯聚合，得到高顺式1, 4-聚丁二烯（顺式率90%－94%）。 重要意义： 可使乙烯、丙烯等低级烯烃聚合，产物具有高度 规整性。 第一节 引言
第二节聚合物的立体异构现象 7.2.1聚合物的立体异构体 结构异构（同分异构）： 化学组成相同，原子和原子团的排列不同 头一尾和头一头、尾一尾连接的结构异构 两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构 立体异构 由于分子中的原子或基团的空间构型 和构象不同而产生的异构： 光学异构 构型异构 几何异构 构象异构 6
6 立体异构 由于分子中的原子或基团的空间构型 和构象不同而产生的异构： 光学异构 几何异构 7.2.1 聚合物的立体异构体 结构异构（同分异构）： 化学组成相同，原子和原子团的排列不同 头－尾和头－头、尾－尾连接的结构异构 两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构 构型异构 构象异构 第二节 聚合物的立体异构现象