Chapter 6 lonic Polymerization 6.1引言 第6章 6.2阳离子聚合 离子聚合 主要内容 6.3阴离子聚合 6.5离子共聚
6.1 引言 6.2 阳离子聚合 6.5 离子共聚 6.3 阴离子聚合 第 6 章 离子聚合 主要内容 Chapter 6 Ionic Polymerization
第一节引言 6.1引言 离子聚合是又一类连锁聚合。它的活性中心为离子。 根据活性中心的电荷性质，可分为阳离子聚合和阴离子聚合。 多数烯烃单体都能进行自由基聚合，但是离子聚合却 有极高的选择性。原因是离子聚合对阳离子和阴离子的稳定 性要求比较严格。例如只有带有1,1一二烷基、烷氧基等强 推电子的单体才能进行阳离子聚合；带有腈基、羰基等强吸 电子基的单体才能进行阴离子聚合。但含有共轭体系的单体， 如苯乙烯、丁二烯等，则由于电子流动性大，既可进行阳离 子聚合，也能进行阴离子聚合
6.1 引言 离子聚合是又一类连锁聚合。它的活性中心为离子。 根据活性中心的电荷性质，可分为阳离子聚合和阴离子聚合。 多数烯烃单体都能进行自由基聚合，但是离子聚合却 有极高的选择性。原因是离子聚合对阳离子和阴离子的稳定 性要求比较严格。例如只有带有1,1—二烷基、烷氧基等强 推电子的单体才能进行阳离子聚合；带有腈基、羰基等强吸 电子基的单体才能进行阴离子聚合。但含有共轭体系的单体， 如苯乙烯、丁二烯等，则由于电子流动性大，既可进行阳离 子聚合，也能进行阴离子聚合。 第一节 引言
第一节引言 离子聚合对引发剂也有很强的选择性。 离子聚合对实验条件的要求较高，实验室重复性较 差，因此理论研究远远不如自由基聚合成熟。 但离子聚合在工业上有极其重要的作用。有些重要 的聚合物，如合成天然橡胶、丁基橡胶（异丁烯一 异戊二烯共聚物)、聚甲醛等，只能通过离子聚合 制得。 有些单体虽可用不同的聚合方法都能聚合，但产物 的性能差别很大。如聚丁二烯、聚苯乙烯的离子聚 合产物的性能与自由基聚合产物截然不同
离子聚合对引发剂也有很强的选择性。 ➢ 离子聚合对实验条件的要求较高，实验室重复性较 差，因此理论研究远远不如自由基聚合成熟。 ➢ 但离子聚合在工业上有极其重要的作用。有些重要 的聚合物，如合成天然橡胶、丁基橡胶（异丁烯— 异戊二烯共聚物）、聚甲醛等，只能通过离子聚合 制得。 ➢ 有些单体虽可用不同的聚合方法都能聚合，但产物 的性能差别很大。如聚丁二烯、聚苯乙烯的离子聚 合产物的性能与自由基聚合产物截然不同。 第一节 引言
第一节引言 离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生。这是高分子 发展史上的重大转折点。它使高分子合成由必然王国向自由 王国迈出了关键的一步。通过阴离子活性聚合，可实现高分 子的分子设计，制备预定结构和分子量的聚合物。 阴离子活性聚合在制备特殊结构的嵌段共聚物、接枝 共聚物、星状聚合物等方面有十分重要的作用。 目前，活性聚合领域已扩展到阳离子聚合、自由基聚 合和基团转移聚合。 配位聚合在本质上属于阴离子聚合
离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生。这是高分子 发展史上的重大转折点。它使高分子合成由必然王国向自由 王国迈出了关键的一步。通过阴离子活性聚合，可实现高分 子的分子设计，制备预定结构和分子量的聚合物。 阴离子活性聚合在制备特殊结构的嵌段共聚物、接枝 共聚物、星状聚合物等方面有十分重要的作用。 目前，活性聚合领域已扩展到阳离子聚合、自由基聚 合和基团转移聚合。 配位聚合在本质上属于阴离子聚合。 第一节 引言
第二节阳离子聚合 6.2阳离子聚合(Cationic polymerization) 阳离子聚合通式可表示如下： A+B+M>AM+B-. →Mn. 式中B为反离子，又称抗衡离子（通常为引发剂碎片，带 反电荷)。A+为阳离子活性中心（碳阳离子，氧翁离子）， 难以孤立存在，往往与反离子形成离子对
6.2 阳离子聚合（Cationic polymerization） 阳离子聚合通式可表示如下： 式中B－为反离子，又称抗衡离子 （通常为引发剂碎片，带 反电荷）。A +为阳离子活性中心（碳阳离子，氧鎓离子）， 难以孤立存在，往往与反离子形成离子对。 + ⎯→ ⎯⎯→ + − + − n A B M AM B M M 第二节 阳离子聚合