2、化学因素 几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往 留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效 应。 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.5%，与 实验结果相符 CH2 CH- -CH CH CHCH∞ CI
2、化学因素 几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往 留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效 应。 例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5%，与 实验结果相符 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH CH CH CH Cl
邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改 变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应。 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用 CHC地CHs CH2 CH2-C OR CO Cr CHs OHe CH2-C-CH2-C OH
邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改 变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应。 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用 CH2 C CH2 C CO CH3 CH3 CO O OR OR CH2 C C CH2 CO CO O CH3 CH3 OH O OH CO CH3 CH3 CO CH2 C CH2 C
有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进邻 基效应； 邻基效应还与高分子的构型有关，如：全同PMMA 比无规、间同水解快，原因是全同结构的基团位置易于 形成环酐中间体
有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进邻 基效应； 邻基效应还与高分子的构型有关，如：全同PMMA 比无规、间同水解快，原因是全同结构的基团位置易于 形成环酐中间体
3、物理因素 聚集态的影响 低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应 晶态高分子 官能团反应通常仪限于非晶区 玻痛态，链段远动冻结，难以反应 非晶态高分子了 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行 即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反应速 率也会发生相应变化
3、物理因素 聚集态的影响 晶态高分子 低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应 官能团反应通常仅限于非晶区 非晶态高分子 玻璃态，链段运动冻结，难以反应 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行 即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反应速 率也会发生相应变化
链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。 溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明 显的变化。 轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯一二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才 易磺化
轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才 易磺化。 链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。 溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明 显的变化