第二节聚合物的立体异构现象 二烯烃聚合物的立构规整度用某种立构体的百分含量 表示，可用IR、NMMR测定。 全同1,2： 991、694cm-1 聚丁二烯IR吸收谱带 间同1,2：990、664cm-1 顺式1,4： 741cm-1 反式1,4： 964cm-1 立构规整度与结晶度有关，但不一定一致。 高顺式1,4聚丁二烯的分子链非常规整，但常温无负 荷时不结晶。 1>
17 二烯烃聚合物的立构规整度用某种立构体的百分含量 表示，可用IR、NMR测定。 聚丁二烯IR吸收谱带 立构规整度与结晶度有关，但不一定一致。 高顺式1, 4聚丁二烯的分子链非常规整，但常温无负 荷时不结晶。 全同1, 2： 991、694 cm－1 间同1, 2： 990、664 cm－1 顺式1, 4： 741 cm－1 反式1, 4： 964 cm－1 第二节 聚合物的立体异构现象
第三节配位聚合的基本概念 7.3配位聚合的基本概念 7.3.1配位聚合的定义 配位聚合是指烯类单体的碳一碳双键首先在过渡金 属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继 插入过渡金属一碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下： 18
18 7.3.1 配位聚合的定义 配位聚合是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金 属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继 插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下： 第三节 配位聚合的基本概念 7.3 配位聚合的基本概念
第三节配位聚合的基本概念 过渡金属 6 6+ 6- 6 CH-CH2-[MtJ CH-CH2-[Mt] CH=CH2 空位 :抹球过 CH=CH2 R 渡状态 R CH-CH2-CH-CH2[Mt] R R 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应。 19
19 CH CH2 Mt CH CH2 R δ- δ+ ¦Ä¦Ä ¦Ä CH CH2 Mt - + CH CH2 R δ δ CH CH2 CH CH2 δ Mt - δ+ R R 过渡金属 空位 环状过 渡状态 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应。 第三节 配位聚合的基本概念
第三节配位聚合的基本概念 7.3.2 配位聚合的特点 1、单体首先在过渡金属上配位形成络合物 2、反应是阴离子性质 间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低 CH2=CH2 CH2=CH-CH>CH2=CH-CH2-CH 直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 14CH0H→14CH0-+H+ 20
20 1、单体首先在过渡金属上配位形成络合物 2、反应是阴离子性质 间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低 CH2=CH2 > CH2=CH－CH3 > CH2=CH－CH2－CH3 直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 14CH3OH → 14CH3O－ ＋ H＋ 7.3.2 配位聚合的特点 第三节 配位聚合的基本概念