有放碰撞分数 分子互碰并不是每次都发生反应,只 有相对平动能在连心线上的分量大于阈能 的碰撞才是有效的,所以绝大部分的碰撞 是无效的。 要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q g=exp(c) RT
有效碰撞分数 exp( ) c RT E q 分子互碰并不是每次都发生反应，只 有相对平动能在连心线上的分量大于阈能 的碰撞才是有效的，所以绝大部分的碰撞 是无效的。 要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q
反应截面( cross section of reaction) 反应截面Or的定义式为 O=丌br=AB 式中b是碰撞参数临界值,只有 碰撞参数小于br的碰撞才是有效的。 E。为反应阈能,从图上可以 看出,反应截面是相对平动能的 函数,相对平动能至少大于阈能, 才有反应的可能性,相对平动能 越大,反应截面也越大
反应截面（cross section of reaction) r c r 式中br是碰撞参数临界值，只有 碰撞参数小于br的碰撞才是有效的。 (1 ) r 2 c AB 2 r r b d 反应截面 r的定义式为： 为反应阈能，从图上可以 看出，反应截面是相对平动能的 函数，相对平动能至少大于阈能， 才有反应的可能性，相对平动能 越大，反应截面也越大。 c
反应阈能( (threshold energy of reaction) 反应阈能又称为反应临界能。两个分子相撞, 相对动能在连心线上的分量必须大于一个临界值 Ec,这种碰撞才有可能引发化学反应,这临界值Eo 称为反应阈能。 Ec值与温度无关,实验尚无法测定,而是从实 验活化能Ea计算。 E=F_1 RT 2
反应阈能(threshold energy of reaction) E E RT 2 1 c a 反应阈能又称为反应临界能。两个分子相撞， 相对动能在连心线上的分量必须大于一个临界值 Ec，这种碰撞才有可能引发化学反应，这临界值Ec 称为反应阈能。 Ec值与温度无关，实验尚无法测定，而是从实 验活化能Ea计算
碰撞理论计算速率糸数的公式 A+B—>P有 da dt=kalb ckpT k=TdABLO )2exp(-)(1) 则 B k=nd2 8RT)1/2 E AB )2exp(-n)(2) RT (1)(2)式完全等效,(1)式以分子计,(2)式以1mo计算。 aRT 2A->p k=TdAa Lo 1/2 E eX p(-一c)(3) 丌M RT
碰撞理论计算速率系数的公式 [A][B] d d[A] A B P k t 有 r ) exp( ) (2) 8 ( : ) exp( ) (1) 8 ( 2 1/ 2 c AB B 2 B 1/ 2 c AB RT RT E k d L k T k T k d L 则 2 1/ 2 c AA A 2 8 2A p ) exp( ) (3) 2 RT E k d L M RT （ (1)(2)式完全等效，(1)式以分子计，(2)式以1mol计算
反应阈能与实验话化能的关糸 碰撞理论计算速率系数的公式:实验活化能的定义: BRT E 人=m AB Expe E= RT2 dInk RT dT 将与T无关的物理量总称为B: E.1 E=E+rT 有nk= +-lnt+In B 2 rT 2 dink e。,1 总结:阈能E与温度无关,但 无法测定,要从实验活化能Ea dT RT2 2T 计算。在温度不太高时, E≈E
反应阈能与实验活化能的关系 实验活化能的定义： T k E RT d 2 d ln a 碰撞理论计算速率系数的公式： ) exp( ) 8 ( 2 1/2 c AB RT RT E k d 将与T无关的物理量总称为B： c 1 ln ln ln 2 E k T B RT 有 RT T E T k 2 1 d d ln 2 c E E RT 2 1 a c 总结：阈能Ec与温度无关，但 无法测定，要从实验活化能Ea 计算。在温度不太高时， Ea ≈ Ec