类似克莱森缩合反应: H3+CH3-C—ocH3 )C--CH2-C-OCH2CH3+ CH3OH 不含a-的酯含α-B的酯 COOCH2 CH3 CH2C-OCH2 CH3+ CH3CH2ONa CH-COoCH2CH 草酸乙酯 C-COOCH2 CH3 △ CH-COOCH2 CH3 脱羰基 COOCH2 CH CH2C-OCH2 CH3+ HCOOCH2CH3 CH3 CH2ONa CHC-OCH2 CH3 草酸乙酯 4)酯与酮的缩合 CH; CH,ONa CH3C--OC2H5 +CH, CCH 3 CH3CH2OH CH3C——CH2C-Oc CHCH,OH 酯基a位引入酯基和醛基的重要方法 5)在合成上的应用 COH COoT COmEt CHCH,ON CH,,OH +2H,O
类似克莱森缩合反应: C OCH2CH3 O + CH3 C O OCH3 NaH C O CH2 C O OCH2CH3 + CH3OH 不 含 -H的 酯 含 -H的 酯 CH2C O OCH2CH3 + COOCH2CH3 COOCH2CH3 CH3CH2ONa CH COOCH2CH3 C COOCH2CH3 O CH COOCH2CH3 COOCH2CH3 CH2C O OCH2CH3 + HCOOCH2CH3 CH3CH2ONa CHC O OCH2CH3 COH 草 酸 二 乙 酯 脱 羰 基 草 酸 乙 酯 CH3C O OC2H5 CH3CCH3 O CH3CH2ONa CH3CH2OH CH3 C O CH2C O OCH3 + + CH3CH2OH COH NH2 + H2C COOEt C O H CH3CH2ONa CH3CH2OH N COOEt CH3 +2H2O 1) 2) 3) 4)酯与酮的缩合 酯基α位引入酯基和醛基的重要方法 5)在合成上的应用:
Dieckman狄克曼缩合一合成五元,六元环方法 分子内的酯缩合成环 CH2—cH2C—OCH2CH3 CH2—CHC—oCH2CH3 a H,C Na CH3 CH2OH H2C 分子内的亲核取代 CH2c—0CH2cH3二甲苯 CHz—C OCH2 CH COOCH2 CH3 COOCH2CH3 Ho+ -CO2 OCH2 CH3 CH2一CH2C—OCH2CH3 b. H2C Na CH, CH,OH COoCH2 CH CH2CH2 ocH2CH3二甲苯 -cO2 般用于合成五元环六元环
Dieckman 狄克曼缩合—合成五元,六元环方法 分子内的酯缩合成环 H2C CH2 CH2 CH2C C OCH2CH3 O OCH2CH3 O Na CH3CH2OH H2C CH2 CH2 CHC C OCH2 CH3 O OCH2CH3 O COOCH2CH3 OCH2CH3 O COOCH2CH3 O H3O + -CO2 O H2C CH2 CH2CH2 CH2C C OCH2CH3 O OCH2CH3 O Na CH3CH2OH COOCH2CH3 O H3O + COOH O -CO2 O 二 甲 苯 分 子 内 的 亲 核 取 代 二 甲 苯 a. b. 一般用于合成五元环,六元环
第四节:油脂和合成洗涤剂 油脂:油和脂肪的简称.固态叫酯;高级脂肪酸甘油酯.液态叫油 A分类与组成 状态:常温下,呈液态叫油(花生油,麻油,菜油,豆油,茶油,棉子油,桐油) 呈固态叫酯(牛油猪油,羊油) 油脂的组成: CH2OC—R 通式:|9(R=R=R)为单纯甘油酯 CHOC—R (RR#R)为混合甘油酯 CH2OC—R 组成油脂的脂肪酸很多--含偶数碳原子的直链羧酸C4C26,C10C20 饱合脂肪酸:软脂酸CH3(CH2)4COOH十八碳酸 硬脂酸CH3(CH2)6COOH十八碳酸 花生酸CH3CH2)COOH二十碳酸 不饱合脂肪酸 CH3(CH2)CH=CH(CH2),COOH CH3(CH2)4CH-CHCH CH-CH(CH2HCOOH CH3(CH2)3(CH=CH)(CH2)COOH 9十八碳烯酸(油酸) 9,12-十八碳二烯酸(亚麻油酸)9,11,13-十八碳三烯酸(桐油酸
第四节: 油脂和合成洗涤剂 油脂: 油和脂肪的简称. 固态叫酯; 高级脂肪酸甘油酯. 液态叫油 A.分类与组成: 状态:常温下,呈液态叫油(花生油,麻油,菜油,豆油,茶油,棉子油,桐油) 呈固态叫酯(牛油,猪油,羊油) 油脂的组成: 通式: CH2OC O R CHOC CH2OC O R' O R'' (R=R’=R”) 为单纯甘油酯 (R≠R’≠R”) 为混合甘油酯 组成油脂的脂肪酸很多---含偶数碳原子的直链羧酸C4 -C26,C10-C20 饱合脂肪酸: CH3 (CH2 ) 14COOH CH3 (CH2 ) 16COOH CH3 (CH2 ) 18COOH 软 脂 酸 硬 脂 酸 花 生 酸 十 八 碳 酸 十 八 碳 酸 二 十 碳 酸 不饱合脂肪酸: CH3 (CH2 ) 7 CH=CH(CH2 ) 7 COOH CH3 (CH2 )4 CH=CHCH2 CH=CH(CH2 )7 COOH CH3 (CH2 ) 3 (CH=CH) 2 (CH2 ) 7 COOH 9-十八 碳烯 酸 9,12-十 八 碳 二 烯 酸 9,11,13-十 八 碳 三烯 酸 (油酸 ) (亚 麻 油 酸 ) (桐油 酸 )
第四节:油脂和合成洗涤剂 B命名 CH20C-(CH2)14CH3 a CH20C-(CH2)16 CH3 CHO (CH2)14CH3 βcHO(CH2)14CH3 CH2OC(CH2)14CH3 a CH2OC(CH2)17CH=CH(CH2)7COOH 三软脂酸甘油脂 α-硬脂酸,β-软脂酸,-油酸甘油脂 C油脂的化性 ①比重d<1,d≈09-0.98之间 ②溶解度,不溶于水,易溶于乙醚,丙酮,氯仿 ③没有明显的熔沸点(混合物)
第四节: 油脂和合成洗涤剂 B.命名: CH2OC O (CH2 )14CH3 CHO (CH2 )14CH3 O CH2OC(CH2 )14CH3 O CH2OC O (CH2)16CH3 CHO (CH2)14CH3 O CH2OC(CH2)17CH=CH(CH2)7COOH O ' 三 软 脂 酸 甘 油 脂 -硬 脂 酸 ,−软 脂 酸 ,'− 油 酸 甘 油 脂 C.油脂的化性: ①比重d<1,d≈0.9-0.98之间 ②溶解度, 不溶于水,易溶于乙醚,丙酮,氯仿 ③没有明显的熔沸点(混合物)
第四节:油脂和合成洗涤剂 油脂的化性 CH2OC—R 1油脂的碱性水解一皂化o-R+ H,0 NaOH CHOH+RoNa CH2OC—R RCOOK CH,OH 钾皂 2干性:油类在空气中可以生成一层硬而有弹性薄膜这种成膜特性叫干性 3加成反应一加氢 CH,OC-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 CH2OC—(cH2)16CH3 CHOC-(CH2)7CH=CH(CH2)7 CH3 CHoc—(cH2)16CH3 CH2OC-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 CH2Oc—(CH2)16CH3 三油酸甘油脂,液态制肥皂和高级脂肪酸的原料 三硬脂酸甘油脂,固态,硬化油 加碘:100g油脂所能吸收的碘的克数称为碘值碘值大,表明油脂的不饱和程度大,干结 成膜快 干性油:碘值>130不饱和程度高;半干性油:碘值≈100-130不饱和程度较髙; 不干性油:<100不饱和程度低 4酸败:油脂储存,变质产生异味异臭叫酸败低级醛,酮,羧酸
第四节: 油脂和合成洗涤剂 二.油脂的化性: 1.油脂的碱性水解—皂化 CH2OC O R CHOC CH2OC O R' O R'' + H2O NaOH CH2OH CHOH CH2OH + RCOONa or KOH RCOOK 肥 皂 钾 皂 2.干性:油类在空气中可以生成一层硬而有弹性薄膜,这种成膜特性叫干性 3.加成反应—加氢 CH2OC O (CH2 )7CH=CH(CH2 )7CH3 CHOC CH2OC O (CH2 )7CH=CH(CH2 )7CH3 O (CH2 )7CH=CH(CH2 )7CH3 H2 /Ni CH2OC O (CH2)16CH3 CHOC CH2OC O (CH2)16CH3 O (CH2)16CH3 三油酸甘油脂,液态制肥皂和高级脂肪酸的原料 三硬脂酸甘油脂,固态,硬化油 加碘:100g油脂所能吸收的碘的克数称为碘值.碘值大,表明油脂的不饱和程度大,干结 成膜快. 干性油:碘值>130 不饱和程度高; 半干性油:碘值≈100-130不饱和程度较高; 不干性油:<100 不饱和程度低 4.酸败:油脂储存,变质产生异味异臭叫酸败 低级醛,酮,羧酸