3.4.3卤代烷失卤化氢 攻 述 (①)3RX和空阻大的1RX、2RX在没有碱或极少量碱 存在下的消除反应常常是以E1反应机制进行的。 (②)当有碱存在时,尤其是碱的浓度和强度比较大时, 卤代烷通常都发生E2消除。 (3)无论是发生E1反应还是发生E2反应,RX的反应活性 均为: RI RBr>RCI 30RX 20RX 10RX E1反应,3C+最易形成 E2反应,3RX提供较多的B-H
Zn RCHXCH2X →RCH=CH CH:CHCHCH3 I CHCH=CHCH BrBr 5)炔烃的还原 H2,Pd/CaCo (Lindlar's catalyst) R quinoline C=C (syn addition) H R-C=C-R H Li or Na R 一 C=0 lig.NH (anti addition)
35物理性质 CH H十H CH3 μ=0.33D(bp3.7C)μ=0(bp0.9C) 试比较烯烃几何异构体的稳定性。 CH CH C=C C=C CH: H △HH/kJmo -7.9 -12.5 R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2 双键碳上烷基越多的烯烃越稳定
3.6化学反应 加成反应 3.6.1催化加氢 +H2 CH H3C CH 顺式加成,定量完成:从位阻小的一面进行。 烯烃的不对称氢化反应 COOH COOH H2/BINAP-Rh NHCOCH. NHCOC.H
3.6.2亲电加成 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻,二步 slow :Nu E:Nu fast 亲电试剂 亲核试剂 亲电试剂:本身缺少一对电子,又有能力从反应中得到电子 形成共价键的试剂。例:H、Br、lewis酸等