3加成反应 (1,4-加成) THF (1,2-加成) endo.90% exo. 10%
3.加成反应 O H2 Ni O H H O H2 Ni Br2 O Br Br + O Br Br (1,4-加成) THF (1,4-加成) (1,2-加成) O O O 30℃ O O H H O O endo,90% + O H H O O O exo,10% (Diels-Alder) O
(1,4加成) COol △( Diels-Alder) COOR CHO
S [H] Ni S H H S [H] Ni Cl2 S Cl Cl (1,4-加成) △ (Diels-Alder) Cl Cl ROOC-C C-COOR S COOR COOR COOR COOR N H [H] Ni N H H H N H [H] Ni CHCl3 N H HN KOH Cl Cl N H CHCl2 N H CHO
4.吡咯弱碱性和弱酸性 NH2 弱碱性 p-共轭,N上孤对电子参与芳环大π键共轭 2o 弱酸性 KoH(s) KCI 吡咯钾盐 N苯甲酰吡咯 +RMgX→RH+ 合成吡咯衍生物
4.吡咯弱碱性和弱酸性 N H > NH2 .. 弱 碱 性 : p-π共轭，N上孤对电子参与芳环大π键共轭 N H 弱 酸 性 : + KOH(s) N K C O Cl + - H2O + N C O ph -KCl N-苯 甲 酰 吡 咯 吡 咯 钾 盐 N H + RMgX N RH + RMgX CH3 I N + RMgX Mg X I 合 成 吡 咯 衍 生 物
糠醛 1.a呋喃甲醛 (糠醛) 最初是由米糠制得,为无色液体在空气中放置时颜色逐渐变深,由黄色变成黄褐色 1制备:主要原料:农副产品、甘蔗渣、花生壳、高粱秆、棉子壳 用稀酸加热蒸煮制取 戊多糖( (ChAOAN+HOe3%稀硫酸, nCsH1oO3 水解,加热 戊糖 OH 稀硫酸 加热,3H2O 减压蒸馏蒸出糠醛 OHHO 糠醛 戊糖
三、糠醛 O CHO 1. α-呋 喃 甲 醛 (糠 醛 ) 最初是由米糠制得，为无色液体在空气中放置时颜色逐渐变深，由黄色变成黄褐色 1.制备：主要原料：农副产品、甘蔗渣、花生壳、高粱秆、棉子壳 用稀酸加热蒸煮制取 (C5H8O4 )n + nH2O(g) 3~5%稀 硫 酸 水解,加热 nC5H10O5 戊 糖 戊 多 糖 H H HO OH OHHO 稀 硫 酸 加 热 ,-3H2 O O CHO 戊 糖 糠 醛 减 压 蒸 馏 蒸 出 糠 醛
2.糠醛的性质 糠酸,白色结晶,防腐剂,香料 COOH O,+Ho 顺丁烯二酸酐 糠醇 浓NaoH 糠醇 岐化反应 糠酸 不含-H的醛 COoNa Cannizarro反应 cH= CHCHO缩合反应 安息香缩合 或ⅤBl
2.糠醛的性质 KMnO4 OH - O2 V2O5 O CHO O COOH 糠 酸 ,白 色 结 晶 ,防 腐 剂 ,香 料 O O O + CO2 + H2O 顺 丁 烯 二 酸 酐 1.NaBH4 2.H2O O CH2OH 糠 醇 浓 NaOH 岐 化反 应 CH3 CHO 稀 NaOH O CHO O CH2OH 或 VB1 O CH 安 息 香 缩 合 不 含 α-H的醛 O COONa + H + O COOH 糠 酸 糠 醇 Cannizarro反 应 O CH = CHCHO 缩 合 反 应 KCN OH C O O