5.2价使理论与杂化道 1.H2分子的VB理论 3).波函数：交换反对称 'w(1,2)=,L27.,2)-⑨1s,2)+1s.(21s].[a0P2)-a2)p0] V2+2S2 √2 L,2-,2ns2)=s015,21.2s a()a(2) B(B(2) √2-2S2 [a()B2)+ax(2)B()] V2 根据D群的特征标表，可以将w和3w进一步分类 'y→：波函数空间部分中心对称，关于σ对称 w→3∑：波函数空间部分中心反对称，关于o对称 3 Chapter5多原子分子
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1 2 2 1 1,2 = 1,2 1,2 2 2 2 a b a b S A s s s s S + − = + ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1,2 = 1,2 1,2 1 2 2 2 1 2 + 2 1 2 a b a b A S s s s s S − = − 1 3 1 1 3 3 h g v u v D + + → → 根据 群的特征标表，可以将 和 进一步分类 ：波函数空间部分中心对称，关于 对称 ：波函数空间部分中心反对称，关于 对称 + + - 1 g + 3 u + 6 Chapter 5 多原子分子 5.2 价键理论与杂化轨道 1.H2分子的VB理论 3). 波函数: 交换反对称
5.2价使理论与杂化机道 1.H2分子的VB理论 4).价键能级 2g:E3=2+ Q+A 1+S2 3:E4=2E+ Q-A 21 R 1-S2 重叠积分 Es S=(1+R+R2/3)e2R 库仑积分 计算值： =(1s()1s,(2)严l1s()1s,(2)》 R。=0.87(4) =(5/8+VR-3R/4+R2/6)e2R E,(R)=-3.16(e'） 实验值： 、离解能，键能 交换积分 R。=0.74(A) A=(1s.()1s.(2)lW2l1s.(2)1s.()》 E,(R)=-4.75(eV) 7 Chapter5多原子分子
1 1 2 3 1 2 2 1 2 1 g S s u A s Q A E S Q A E S + + + = + + − = + − ： ： ( ) 2 2 1 3 R S R R e− = + + 重叠积分 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 12 2 2 1 1 1 2 1 1 1 2 5 8 1 3 4 6 a b a b R Q s s V s s R R R e− = = + − + 库仑积分 A s s V s s = 1 1 1 2 1 2 1 1 a b a b ( ) ( ) 12 ( ) ( ) 交换积分 ( ) ( ) ( ) 0.87 3.16 e s e R A E R eV = = − 计算值： ( ) ( ) ( ) 0.74 4.75 e s e R A E R eV = = − 实验值： 离解能，键能 7 Chapter 5 多原子分子 5.2 价键理论与杂化轨道 1.H2分子的VB理论 4). 价键能级