第十讲：多原子分子 金属配合物分子轨道理论
第十讲：多原子分子 金属配合物分子轨道理论
金属配合物晶体场理论 1.配合物的M0方法 1)、基本思想 (i)中心离子的AO与配体的(AO或MO)相互作用形成配合 物的成键或反键分子轨道。 (iⅱ)MO的构成：金属、配体的外层轨道对配合物MO有重要贡 献。 金属（第一系列过渡元素）：3d,4s,4p 配体的AO或MO可分为O-型和π-型； σ-型：没有通过金属-配体键轴的节面。 例如，X的P2孤对轨道，NH3、H2O的孤对； π-型：有一个节面通过金属-配体键轴。 例如，X,O-的π轨道(PxPy),CO、CN、C2H4的π和π* 2
1. 配合物的MO方法 2 1)、基本思想 （ii）MO的构成：金属、配体的外层轨道对配合物MO有重要贡 献。 配体的AO或MO可分为 σ-型 和 π -型 ； （ i） 中 心 离 子 的 AO 与 配 体 的 （ AO 或 MO） 相 互 作 用 形 成 配 合 物的成键或反键分子轨道。 金属（第一系列过渡元素）： 3d, 4s, 4p σ -型：没有通过金属-配体键轴的节面。 例如，X- 的 pz孤对轨道 ，NH3、H2O的孤对； π-型：有一个节面通过金属-配体键轴。 例如，X-, O2-的π π轨道（px, py）， CO、 CN-、 C2H4 的 π 和 π * 金属配合物晶体场理论
金属配合物晶体场理论 1.配合物的M0方法 ()定性处理步骤 中心原子的AO按照配合物的点群分类（中心原子群轨道）； 配体(AO或MO)按照配合物的点群分类（配体群轨道)； 同对称性的群轨道相互作用，组合成配合物的分子轨道； 能级图、电子组态、性质。 3
1. 配合物的MO方法 3 同对称性的群轨道相互作用，组合成配合物的分子轨道； 中心原子的AO 按照配合物的点群分类（中心原子群轨道）； (iii) 定性处理步骤 配体(AO或MO)按照配合物的点群分类（配体群轨道）； 能级图、电子组态、性质。 金属配合物晶体场理论
金属配合物晶体场理论 1.配合物的M0方法 2)、群轨道分类(O) (1)中心离子（第一系列过渡元素） 4s 818 4p,4p,4p2 3dx2-y2 3d.2 3dxy,3dyz,3dxz =ag +tu +eg+l2g 4
1. 配合物的MO方法 4 2)、群轨道分类(Oh) (i) 中心离子（第一系列过渡元素） 4s ： a1g 4px, 4py, 4pz ： t1u 3dx2-y2, 3dz2 ： eg 3dxy, 3dyz, 3dxz ： t2g g u g g M a t e t 1 1 2 金属配合物晶体场理论
金属配合物晶体场理论 1.配合物的M0方法 2)、群轨道分类(0) (ii)配体群轨道（Φ） 有6个σ-型配体轨道和12个元-型配体轨道，分别构成0h群的6 维表示和12维表示的基函数集。 O E8C33C26C46C218S636S46a XT) 6 0 2 20 004 0 2 XI*) 12 0 -4 0 0 0 00 0 0 4 =aig teg+tiu Tt =hig +tu+t2g+lu
1. 配合物的MO方法 5 2)、群轨道分类(Oh) （ii）配体群轨道（-） g g u a e t 1 1 g u g u t t t t 1 1 2 2 有6个 -型 配体轨道和 12个 -型配体轨道，分别构成Oh群的6 维表示和12维表示的基函数集。 C3 C4 C2 X Y Z y2 z2 x2 y6 x6 z6 y3 x3 z3 y5 x5 z5 z1 y1 x1 z4 y4 x4 金属配合物晶体场理论