第四节 金属离子指示剂 Metal indicators 一、 金属离子指示剂及特点 Characteristics 二、指示剂配位原理 Coordination principle 三、指示剂应具备的条件 Qualifications 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 Sealing and rigidification 五、常用金属离子指示剂 Common used metal indicators 1
1 第四节 金属离子指示剂 Metal indicators 一、金属离子指示剂及特点 Characteristics 二、指示剂配位原理 Coordination principle 三、指示剂应具备的条件 Qualifications 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 Sealing and rigidification 五、常用金属离子指示剂 Common used metal indicators
一、金属离子指示剂及特点 >金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子 生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子 浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）。 ×特点：（与酸碱指示剂比较） 金属离子指示剂一通过[M们的变化确定终点 酸碱指示剂一一通过[H]的变化确定终点 2
2 一、金属离子指示剂及特点 ➢ 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子 生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子 浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）。 ✓ 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+]的变化确定终点
二、指示剂配位原理 终点前 M+In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M+Y MY 终点 MIn Y MY+In (置换) 显游离指示剂颜色 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属 离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物
3 二、指示剂配位原理 ✓ 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属 离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 终点前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换） 显游离指示剂颜色
三、指示剂应具备的条件 Qualifications of metal indicators 1)Mn与n颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2)MIn的稳定性要适当：Kvy/Km>l02 a.Km太小→置换速度太快-→终点提前 b.KMm>KY→置换难以进行-→终点拖后或无终点 3)In本身性质稳定，便于储藏使用 4)Mn易溶于水，不应形成胶体或沉淀
4 三、指示剂应具备的条件 Qualifications of metal indicators 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn>102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn>KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 3）In本身性质稳定，便于储藏使用 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀
四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 1.指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： >干扰离子： KN。>KNy→指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如：滴定Ca+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+, A+以消除其对EBT的封闭 5
5 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 1.指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： ➢ 干扰离子： KNIn> KNY →指示剂无法改变颜色 ✓ 消除方法：加入掩蔽剂 例如：滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+ ， Al3+以消除其对EBT的封闭