3、酸效应 影响弱酸阴离子A MA固)与M++A"- H HA K SD=IM+JIA-]=Ksp @ACD) [A] S=[Mm+]=[A"]=VK A(H) 酸效应只影响弱酸盐沉淀的溶解度，H1↑，S 山本理王大军 Analytical Chemistry 16
Analytical Chemistry 16 3、酸效应 酸效应只影响弱酸盐沉淀的溶解度， [H+ ] ↑， S ↑ 影响弱酸阴离子An- MA(固) Mn+ + AnH+ HA ● ● ● [A- ´] aA(H) K´sp=[M+ ][A- ´]=Ksp A(H) sp n n S M A = K = = + − [ ] [ ]
[例1CaC204的pKp=10-8.60,H2C204的pK=1.25,pKa2=4.29, B-1/K2=104.29P2=1/Ka1K2=105.54,求不同pH时的溶解度。 解：pH=2.0时 c,02m=1+B(102)+B,(10-2)2=10236 KaKas HrT+7k+K,k-102 则-20时5=风e-会-0×05=72×10 pH=4.0时，aco,0m=1051 S=4.8×10-5moL pH=8.0时，cco,2m=1 S=8.5×10-5moL 酸度降低，溶解度变小，酸效应变小 山东理2大军 Analytical Chemistry 17
Analytical Chemistry 17 [例1] CaC2O4的pKsp=10-8.60 ，H2C2O4的pKa1=1.25, pKa2=4.29, β1=1/Ka2=104.29 β2=1/Ka1Ka2=105.54 ，求不同pH时的溶解度。 解：pH=2.0时 2 2 2.3 6 2 2 1 C O (H) 2 1 (10 ) (10 ) 10 2 4 = + + = − − − 则pH=2.0时： 2.36 C O 2 10 [H ] [H ] 1 1 2 1 2 2 2 4 − + + = + + − = a a a a a K K K K K 8.6 2.36 4 s p C O 10 10 7.2 10 2 C2 O4 s p 2 2 4 − − = = = = − − K S K 0.5 1 C O (H) pH 4.0 2 10 2 4 = 时， − = 8.5 10 mol/L −5 pH 8.0 1 S = C O (H) 2 2 4 = 时， − = 4.8 10 mol/L −5 S = 酸度降低，溶解度变小，酸效应变小
[例21pH=2.0时CaF,的溶解度 (Kp-101047,K1e=1032,B-K=1032) [解1 CaF,Ca2++2F- ICa"HF-T=s.S)-Kw-45. CF(H) 8= =10-120 H]+K。 「K2 1007.1020y =1.3×10-3mo/L 山东理王大军 Analytical Chemistry 18
Analytical Chemistry 18 [例2] pH=2.0时CaF2的溶解度 (Ksp=10-10.47 ，KaHF =10-3.2 ，β1 =KH HF=103.2) [解] CaF2 = Ca2+ + 2F– 2 F 3 2 F(H) 2 2 2 4 (2 ) [Ca ][F ] = = = + − K S S S s p 1.20 F 10 [H ] − + = + = a a K K 1.3 10 mol/L 4 10 (10 ) 4 4 3 3 1 0.4 7 1.2 0 2 3 2 3 2 − − = = = = s p F F Ks p K S