1、活度积常数 Ksp=aM·aA K”只与温度有关（溶剂一定） 2、溶度积常数 K=[MI[A]=O.a=K”p YM YA-YM·YA K与温度和离子强度有关，离子强度改变，其值发生变化.。 离子强度一定时，在一定温度下是一常数。 山东置子大军 Analytical Chemistry 11
Analytical Chemistry 11 = + − M A sp 0 K a a - M A s p 0 A A M M s p [M ][A ] = = = − + − + + + − a a K K 1、活度积常数 2、溶度积常数 K0 sp只与温度有关（溶剂一定） Ksp与温度和离子强度有关，离子强度改变，其值发生变化。 离子强度一定时，在一定温度下是一常数
MA個)午M++A 其中： H [M']=M+ML+.+[MOH田H MOH ML HA [A]=[A+HA+. M-T [A1 K.p=[M]IA]=[MIA'] K'sp aMOA MA 3、条件溶度积 Ks'=[MIA']=KSpOMOA Ksp与副反应有关 Analytical Chemistry 12
Analytical Chemistry 12 MA(固) M+ + AOH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+ ´] [A- ´] 其中： [M'] = [M] + [ML] + .+ [MOH]+ . [A']=[A] + [HA] + . M A s p [M'][A'] K [M][A] α α = = M A sp ' α α K = sp sp M A K ' =[M'][A'] = K 3、条件溶度积 K' sp与副反应有关
MA2:K Sp=IM]IA 12 =Ksp OM A? MA:S=√FSp MA2:S=Ksp/4 MAn? 4、Ksp、Kp、Kp的关系 因为：a>1,aA1;故：Kp>Kp 因为：YM<1,YA<1;故：Kp>Kp Kp2Kp≥Kp 加东理2大深 Analytical Chemistry 13
Analytical Chemistry 13 MmAn？ S K sp MA : = MA2 : K´sp=[M´][A´] 2 =Ksp M A 2 S K3 / 4 M 2 sp A : = 因为：αM >1，αA>1；故: K' sp >Ksp 因为：γM <1，γA<1；故: Ksp >K0 sp K´sp≥ Ksp ≥K0 sp 4、K´ sp、Ksp 、K0 sp的关系
922 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应—减小溶解度 例：测S042 若加入的Ba2+量与S042-的量相等，则BaS04在水中溶解度： S=[S042]=[Ba2+]=√Ksp=1.0×10-5mo/L 若加入过量Ba2+,使平衡时Ba2+]=0.10mol/L S-ISO.=1.1x10moM. [Ba2+] 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 挥发性沉淀剂，过量50-100% 非挥发性沉淀剂，过量20-30% histry 14
Analytical Chemistry 14 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应—减小溶解度 例: 测SO4 2- 若加入的Ba2+量与SO4 2-的量相等，则BaSO4在水中溶解度： [SO ] [Ba ] 1.0 10 mol/L 5 s p 2 2 4 − + − S = = = K = 若加入过量Ba2+ , 使平衡时[Ba2+]=0.10 mol/L 1.1 10 mol/L [Ba ] [SO ] 9 2 2 s p 4 − + − = = = K S 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 挥发性沉淀剂，过量50 -100% 非挥发性沉淀剂，过量20-30%
2、盐效应一增大溶解度 [M][A]=Kp= K°sp YMt·YA 高价离子Y受影响较大，构晶离子电荷愈高，盐效应影响越大。 沉淀剂过多，盐效应超过同离子效应，使沉淀溶解度增大。 表AgCI和BaSO,在KNO,溶液中的溶解度(25℃) KNO,浓度 AgCl溶解度 BaSO,溶解度 mol/L mol/L mol/L 0.000 1.278 0.96 0.001 1.325 1.16 0.005 1.385 1.42 0.010 1.427 1.63 0.036 2.35 15
Analytical Chemistry 15 2、盐效应—增大溶解度 - M A 0 [M ][A ] = = + + − s p s p K K 高价离子γ受I影响较大，构晶离子电荷愈高，盐效应影响越大。 沉淀剂过多，盐效应超过同离子效应，使沉淀溶解度增大。 0.000 1.278 0.96 0.001 1.325 1.16 0.005 1.385 1.42 0.010 1.427 1.63 0.036 2.35 表 AgCl和BaSO4在KNO3溶液中的溶解度(25℃)