作业:12,14,15,16 前课回顾: 1、竞聚率的测定方法 组成测定、序列分布测定、共聚合速率常数测定 ■2、竞聚率的求算方法 曲线拟合法、直线交叉法、线性化法 ■3、影响竞聚率的因素 ■3.1温度:影响不大并趋于理想聚合 32压力:类似于温度 32溶剂:对离子聚合影响较大
前课回顾: ◼ 1、竞聚率的测定方法 组成测定、序列分布测定、共聚合速率常数测定 ◼ 2、竞聚率的求算方法 曲线拟合法、直线交叉法、线性化法 ◼ 3、影响竞聚率的因素 ◼ 3.1 温度:影响不大并趋于理想聚合 ◼ 3.2 压力:类似于温度 ◼ 3.2 溶剂:对离子聚合影响较大 作业:12,14,15,16
56单体活性和Q、e值 三个方面内容: 1.单体活性与自由基活性的实验比较方法; 2.结构因素(取代基的电子效应及空间效应) 对单体及自由基活性的影响; 3将单体和自由基的活性与结构因素关联 (Q-e概念),并用以估算单体对的竞聚率值
5.6 单体活性和 Q、e 值 三个方面内容: 1. 单体活性与自由基活性的实验比较方法; 2. 结构因素(取代基的电子效应及空间效应) 对单体及自由基活性的影响; 3. 将单体和自由基的活性与结构因素关联 (Q-e 概念),并用以估算单体对的竞聚率值
回顾: 在均聚反应中,无法比较单体和自由 基的活性,如 St°+St-如=145>PS JAc+Vc-如=2300)PVc 单体活性St>>VAc???
回顾: 在均聚反应中,无法比较单体和自由 基的活性, 如 St St PS • + ⎯kp ⎯= ⎯145→ VAc VAc PVAc • + ⎯kp ⎯=2300 ⎯→ 单体活性 St>>VAc ????
原因: 1)增长反应的kp的大小,不仅取决于M还 取决于M"; 2)缺少比较的标准,参考体系不一致
原因: 1) 增长反应的kp的大小,不仅取决于M还 取决于M * ; 2) 缺少比较的标准,参考体系不一致
5.6.1单体的相对活性 竞聚率的倒数(1/r1)=k12/k1 意义: 代表了某自由基同另一单体反应的增长速 率常数与该自由基同其自身单体反应的 增长速率常数之比值 选择一系列的单体2共聚 即可以1r1来比较单体的相对活性
5.6.1 单体的相对活性 ◼ 竞聚率的倒数(1/r1)= k12/k11, ◼ 意义: 代表了某自由基同另一单体反应的增长速 率常数与该自由基同其自身单体反应的 增长速率常数之比值 ◼ 选择一系列的单体2共聚……, 即可以1/r1 来比较单体的相对活性