57离子型共聚合反应 前面推导的共聚物组成方程,序列分布方程等, 其结果也适用于正离子型、负离子型和络合配 位型共聚合反应。 由于增长活性中心的性质不同,共聚单体的 相对反应活性,即竞聚率大不相同,使离子型 共聚合特征与自由基型的也大不相同
5.7 离子型共聚合反应 ◼ 前面推导的共聚物组成方程，序列分布方程等， 其结果也适用于正离子型、负离子型和络合配 位型共聚合反应。 ◼ 由于增长活性中心的性质不同，共聚单体的 相对反应活性，即竞聚率大不相同，使离子型 共聚合特征与自由基型的也大不相同
1.单体有很高的选择性 自由基共聚:Q、e相近理想共聚,e相差 较大交替共聚 离子共聚 具斥电子基的单体可正离子共聚 具吸电子基的单体可负离子共聚 具吸电子和斥电子的单体不能共聚
1.单体有很高的选择性 自由基共聚：Q、e 相近理想共聚，e 相差 较大交替共聚 离子共聚： 具斥电子基的单体可正离子共聚 具吸电子基的单体可负离子共聚 具吸电子和斥电子的单体不能共聚
例:St(Q2=1.0,e2=-0.80)和 MMA(Q2=0.74,e2=0.40) I共聚T(℃)r 2 类型 AIBN R 600.52046 SnCl4R+2010501 NaR 300.1264
例：St(Q2 = 1.00，e2 = －0.80) 和 MMA(Q2 = 0.74，e2 = 0.40) I 共聚 类型 T(℃) r1 r2 AIBN R. 60 0.52 0.46 SnCl4 R+ 20 10.5 0.1 Na R－ －30 0.12 6.4
100 80正离子 自由基 60 40 负离子 20 02040 80100 f/mol %6 图5-11苯乙烯(M1)一甲基丙烯酸甲酯(M2)的共聚物组成曲线 (投料配比1:1)
图5-11 苯乙烯(M1 )－甲基丙烯酸甲酯(M2 )的共聚物组成曲线 (投料配比1:1) 自由基 负离子 正离子
2.离子共聚有理想共聚倾向 n(r1-r2)=-(e1-e2)2 极性相近,e1~e2 ln(r1r2)→0,即r1r2→1
2. 离子共聚有理想共聚倾向 ln(r1－r2 ) = －(e1－e2 ) 2 极性相近，e1≈ e2 ln(r1 r2 ) → 0，即r1 r2 →1