5,2共聚物的组成 化学结构 不 单体或活性种的活性不一致导致共聚物存在 组成分布和平均组成的问题 共聚物组成一般随转化率改变而改变
5.2 共聚物的组成 ◼ 单体或活性种的活性不一致导致共聚物存在 组成分布和平均组成的问题 化学结构 不同 ◼ 共聚物组成一般随转化率改变而改变
四个基本假定: 1等活性理论:链末端反应活性与链长无关; 2最末端效应:链末端的反应活性只与末端单 体单元的结构有关,与前面各 单体单元结构无关; 次末端效应:~~M1M2*+M1 ~~M1M2M1
四个基本假定: 1.等活性理论:链末端反应活性与链长无关; 2.最末端效应:链末端的反应活性只与末端单 体单元的结构有关,与前面各 单体单元结构无关; 次末端效应:~~M1M2 * + M1 ~~M1M2M1 *
四个基本假定: 3分子量极大:生成的共聚物分子量很大 即单体主要消耗在链增长反应中,且 链增长反应都是不可逆反应,引发和终 止对共聚物组成无关; 4稳态假定:活性中心的总浓度,以及两 种自由基活性中心各自的浓度均达到平 衡,不随反应时间变化
四个基本假定: 3.分子量极大:生成的共聚物分子量很大, 即单体主要消 耗在链增长反应中,且 链增长反应都是不可逆反应,引发和终 止对共聚物组成无关; 4.稳态假定:活性中心的总浓度,以及两 种自由基活性中心各自的浓度均达到平 衡,不随反应时间变化
52.1二元共聚物组成微分方程 链式聚合:链引发、链增长和链终止反应。 两种单体 M1、M2代表单体 M1、~M2代表活性中心
5.2.1 二元共聚物组成微分方程 链式聚合:链引发、链增长和链终止反应。 两种单体 M1、M2 代表单体 ~~M1 * 、~~M2 * 代表活性中心
(1)链引发反应(两种单体) K ★ 或K 单体1或2 k r+M →>RM r+M 12>RM2
(1) 链引发反应(两种单体) * i RM k M * R 1 1 + 1 ⎯ ⎯→ K i1 单体1 或 2 或 K i2 * 2 2 2 * i RM k R + M ⎯ ⎯→