第八章重氮化和重氮基的转化 81概述 氨基化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 ArNH2 +2HX+NaNO2ArN*X+NaCl+H0 芳烃和杂环烃的重氮化合物比脂肪烃的重氮化合物性 质稳定,其转化反应具有较大的实用价值。例如偶合反应 还原反应、置换反应和游离基的取代反应等。 重氮基的转化反应分为保留氮的转化反应和放出氮 的转化反应 由重氮化反应制备的重氮化合物通过偶合反应可合 成一系列偶氮染料,同时重氮化台物通过重氮基的转化反 应可以制备许多重要中间体
第八章 重氮化和重氮基的转化 8.1 概述 氨基化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 芳烃和杂环烃的重氮化合物比脂肪烃的重氮化合物性 质稳定，其转化反应具有较大的实用价值。例如偶合反应、 还原反应、置换反应和游离基的取代反应等。 重氮基的转化反应分为保留氮的转化反应和放出氮 的转化反应。 由重氮化反应制备的重氮化合物通过偶合反应可合 成一系列偶氮染料，同时重氮化台物通过重氮基的转化反 应可以制备许多重要中间体
82重氮化反应 821重氮化反应定义和特点 重氮化反应是芳伯胺在无机酸存在下与亚 硝酸钠作用生成芳重氮盐的反应。 工业上常采用盐酸在水介质中重氮化, 1mo元芳伯胺通常用2.25~4mol稀盐酸 重氮化反应是典型的放热反应,一般在 0~10℃进行,氨基苯磺酸的重氮盐比较稳定, 可在10~15℃重氮化,通常用直接加冰法控制 反应温度
8.2 重氮化反应 8.2.1 重氮化反应定义和特点 重氮化反应是芳伯胺在无机酸存在下与亚 硝酸钠作用生成芳重氮盐的反应。 工业上常采用盐酸在水介质中重氮化， 1mol一元芳伯胺通常用2.25~4mol稀盐酸。 重氮化反应是典型的放热反应，一般在 0~10℃进行，氨基苯磺酸的重氮盐比较稳定， 可在10~15℃重氮化，通常用直接加冰法控制 反应温度
822重氮化反应动力学 反应中无机酸为盐酸,反应如下: ArNH2+HCJA:NHs’cI HNO:H+NO 2N2÷H2O+N2Oa HNO:+HCl-NOCI+H,O 动力学方程为: v=k1(H. NH HNO2)=k2(CaH NH:(HNO2(H*yCI") 式中1和2为反应速度常数,且2》k。 活泼质点是亚硝酰氯质点
8.2.2 重氮化反应动力学 反应中无机酸为盐酸，反应如下： 动力学方程为： 活泼质点是亚硝酰氯质点
反应中无机酸为稀硫酸时: =k1( CHHENF2)HNQ2〕2 cHNOzN2O3+H,O IN2OskHNO232 其活泼质点是N2O3 NOQ的亲电性比N2O3强,所以在稀盐酸中 比在稀硫酸中重氮化反应速度快
反应中无机酸为稀硫酸时： 其活泼质点是N2O3。 NOCl的亲电性比N2O3强，所以在稀盐酸中 比在稀硫酸中重氮化反应速度快
823重氮化反应历程 自由胺反应历程: Ar一N-H·Cl+H2O=ArNH2+H3O++C1 H H 慢 Ar--N: N-X- Ar-N-NOi+X H H 〔亲电试剂 中间体) 或Ar-N:+N一O一N=O Ar-N-NO+NO. H 亲电试剂) 中网体) H 快 Ar-N—NH ArNtEN+H2O
8.2.3 重氮化反应历程 自由胺反应历程：