第九章氨解和胺化 重点:第一部分概念 第二部分氨基化方法 脂肪组的氨基化 (四种) 芳香族的氨基化 (四种)
第九章 氨解和胺化 重点：第一部分 概念 第二部分 氨基化方法 脂肪组的氨基化 （四种） 芳香族的氨基化 （四种）
91概述 氨基化包括氨解和胺化 氨解指的是氨与有机分子发生复分解反 应,生成伯胺 胺化指的是氨与双键发生加成反应生成 胺
9.1 概述 • 氨基化包括氨解和胺化 • 氨解指的是氨与有机分子发生复分解反 应，生成伯胺。 • 胺化指的是氨与双键发生加成反应生成 胺
92氨基化剂 氨基化剂主要是液氨和氨水,有时也用到氨 和含氨基的化合物。 液氨:液氨用于需要避免水解副反应的氨基化 过程,缺点是:操作压力高,过量的液氨较难 再以液态氨的形式回收。 氨水:工业氨水的浓度一般为25%,是广泛使 用的氨基化剂。参加氨基化反应的是NH3。它 的优点是操作方便,过量的氨可蒸出,用水吸 收,回收的氨水可循环使用,适用面广。缺点 是对某些芳香族被氨解物溶解度小,水的存在 有时会引起水解副反应
9.2 氨基化剂 • 氨基化剂主要是液氨和氨水，有时也用到氨气 和含氨基的化合物。 • 液氨：液氨用于需要避免水解副反应的氨基化 过程，缺点是：操作压力高，过量的液氨较难 再以液态氨的形式回收。 • 氨水：工业氨水的浓度—般为25%，是广泛使 用的氨基化剂。参加氨基化反应的是NH3。它 的优点是操作方便，过量的氨可蒸出，用水吸 收，回收的氨水可循环使用，适用面广。缺点 • 是对某些芳香族被氨解物溶解度小，水的存在 有时会引起水解副反应
93醇羟基的氨解 醇羟基的氨解是制备C1^C低碳脂肪胺的主要 方法。 醇羟基的氨解是可逆连串反应,根据市场需要, 调整伯、仲、叔三种胺类的相对产量,可控制 氨和醇的摩尔比和其他反应条件,并将需要量 小的氨循环回反应器。醇羟基不够活泼,需要 较强的氨解条件。 roh +ROH +rOh NHs RNH2 R, N H:O -HO HOrSe
9.3 醇羟基的氨解 • 醇羟基的氨解是制备C1~C8低碳脂肪胺的主要 方法。 • 醇羟基的氨解是可逆连串反应，根据市场需要， 调整伯、仲、叔三种胺类的相对产量，可控制 氨和醇的摩尔比和其他反应条件，并将需要量 小的氨循环回反应器。醇羟基不够活泼，需要 较强的氨解条件
931气-固相接触催化氨解 气-固相接触催化氨解主要用于甲醇的氨解制 二甲胺。催化剂是丝光沸石分子筛 9.32醇类的气-固相临氢接触催化胺化氢化 气-固相临氢接触催化胺化氢化主要用于从 C2~C4醇制备相应的脂肪胺。催化剂是Cu Ni/Al2O3,Cu主要催化醇的脱氢,N主要催化 烯亚胺的加氢。整个反映包括四个步骤:①醇 的脱氢生成醛或酮②醛或酮的加成胺化生成羟 基胺③羟基胺的脱水生成烯亚胺④烯亚胺的加氢 生成脂肪胺。例如:
9.3.1 气-固相接触催化氨解 气-固相接触催化氨解主要用于甲醇的氨解制 二甲胺。催化剂是丝光沸石分子筛。 9.3.2 醇类的气-固相临氢接触催化胺化氢化 气-固相临氢接触催化胺化氢化主要用于从 C2~C4醇制备相应的脂肪胺。催化剂是CuNi/Al2O3， Cu主要催化醇的脱氢， Ni主要催化 烯亚胺的加氢。整个反映包括四个步骤：醇 的脱氢生成醛或酮醛或酮的加成胺化生成羟 基胺羟基胺的脱水生成烯亚胺烯亚胺的加氢 生成脂肪胺。例如：