羧酸的光谱性质 IR:反映出C=0和OH的两个官能团 O C=O在 1700~1725cm OH二聚体2500~3000m OH 游离31003650cm1 HNMR: RCOoH δH=105~13 RCH,COOH R, CHCOOH SH=2-2.6 11
11 IR：反映出-C=O和-OH的两个官能团 C OH O C O OH 在 二聚体 游离 1700~1725 cm -1 2500~3000 3100~3650 cm -1 cm -1 RCH2COOH R2CHCOOH δH = 2~2.6 1HNMR：RCOOH δH =10.5~13 羧酸的光谱性质
羧酸的化学性质 令二、酸性 二、羧基上的羟基(OH)的取代反应 今三、脱羧反应 四、a-H的卤代反应 令五、羧酸的还原 12
12 ❖ 一、酸性 ❖ 二、羧基上的羟基（OH）的取代反应 ❖ 三、脱羧反应 ❖ 四、α-H的卤代反应 ❖ 五、羧酸的还原 羧酸的化学性质
酸性 RcooH RoOo H 羧酸的酸性比水、醇强,甚至比碳酸的酸性还要强。 RCOOH HO ROH H2CO3 K 4-5 15.7 16~19 638 (甲酸除外) 羧酸离解后生成的RC00负离子,由于共轭效应 的存在,氧原子上的负电荷则均匀地分散在两个原子 上,因而稳定容易生成。 R— 2 相对酸性: RCOOH>HOH>ROH>HC≡CH>NH3>RH13
13 RCOOH RCOO + H + 羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。 pKa RCOOH 4~5 (甲酸除外) H2 O ROH H2 CO3 15.7 16~19 6.38 羧酸离解后生成的RCOO ￣负离子，由于共轭效应 的存在，氧原子上的负电荷则均匀地分散在两个原子 上，因而稳定容易生成。 R C O O 1 2 1 2 R C = O O R C O O = R C O O 1 2 1 2 一、酸性 相对酸性： RCOOH ＞ HOH ＞ ROH ＞ HC CH ＞ NH3 ＞ RH
影响羧酸酸性强度的因素 1、电子效应对酸性的影响 2、取代基位置对苯甲酸酸性的影响 3、场效应的影响 14
14 影响羧酸酸性强度的因素 1、电子效应对酸性的影响 2、取代基位置对苯甲酸酸性的影响 3、场效应的影响
1、电子效应对酸性的影响 1)诱导效应 1°吸电子诱导效应使酸性增强。 FCH COOH Cich cooh> BrCHcooh ICH COoH> CH, COOH pKa值266286 2.89 3.16 4.76 2°供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH >CH3CH2 COOH>(CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 3°吸电子基增多酸性增强。 CICHCOoH> CLCHCOoH CLCCOOH pKa值 2.86 129 0.65 15
15 1、电子效应对酸性的影响 1°吸电子诱导效应使酸性增强。 FCH2COOH > ClCH2COOH > BrCH2COOH > ICH2COOH > CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2.89 3.16 4.76 2°供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH > CH3CH2COOH > (CH3 ) 3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 3°吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH > Cl2CHCOOH > Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 1）诱导效应