第二节二元共聚物的组成 根据假定五，有 d[M.J-R+kz[M.][M,J-knalM.JM.]-R.-Roz-0 (34) dt dM.J-R+k[M.I[M,]-k.(M.]CM;]-F:-R.-0 (3-5) dt 因为自由基总浓度不变，即 RiMI=Ru+Rt12: (3—6) RiMp =R22+Ru2 (3-7) 17
17 根据假定五，有 因为自由基总浓度不变，即 R k [M ][M ] k [M ][M ] R R 0 dt d[M ] 2 t11 t12 . 1 1 2 1 . iM1 2 1 2 . 1 = + − − − = R k [M ][M ] k [M ][M ] R R 0 dt d[M ] 1 t22 t12 . 2 2 1 2 . iM2 1 2 1 . 2 = + − − − = （3—4） （3—5） RiM2 = Rt22 + Rt12 = 0 RiM1 = Rt11 +Rt12 = 0 （3—6） （3—7） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成 因此从式(3一4)和式(3一5)可得到以下关系式： k2[M ][M2]=k2 [M2][M (38) [M,]-kp[Mi]M,] k2[M] (3—9) 代入式(3一3)中，并整理，得到： d[M ] (MM)+M.B d[M2] M,J2M,1+M》 (3-10) 18
18 因此从式（3—4）和式（3—5）可得到以下关系式： 代入式（3—3）中，并整理，得到： k [M ][M ] k [M ][M ]1 . 2 21 2 . 12 1 = （3—8） k [M ] k [M ][M ] [M ] 21 1 2 . . 12 1 2 = （3—9） [M ] [M ]} k k [M ]{ [M ] [M ]} k k [M ]{ d[M ] d[M ] 2 1 2 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 1 2 1 + + = （3—10） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成 令k11/k12=r1,k22/k21=r2,则： d[M [M r[M ]+[M2] (3-11) dM2]M2]2M2]+M] 式中r1和r2称为竞聚率，表征两种单体的相对活性。 式(3一11)即为共聚组成方程，反映了两种原料单体 的浓度与瞬间形成的共聚物组成间关系。 也可用摩尔分数来表达共聚方程。 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，f2 代表M2占单体混合物的摩尔分数。F1代表同一瞬间单元M1在共 聚物中的摩尔分数，F2代表单元M在共聚物中的摩尔分数： 19
19 令k11/k12 = r1， k22/k21 = r2，则： 式中r1和r2称为竞聚率，表征两种单体的相对活性。 式（3—11）即为共聚组成方程，反映了两种原料单体 的浓度与瞬间形成的共聚物组成间关系。 也可用摩尔分数来表达共聚方程。 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，f2 代表M2占单体混合物的摩尔分数。F1代表同一瞬间单元M1在共 聚物中的摩尔分数，F2代表单元M2在共聚物中的摩尔分数： r [M ] [M ] r [M ] [M ] [M ] [M ] d[M ] d[M ] 2 2 1 1 1 2 2 1 2 1 + + = （3—11） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成 f=1-f2= M] [M]+M2] (3-12) d[M,] E=1-E,=aM]+dM,] (3-13) 将式(3一11)、(3一12)、(3一13)合并并整理， 可得到以摩尔分数表示的共聚物组成方程。 F= rf+f f2 rf2+2ff2+f2 (3-14) 20
20 d[M ] d[M ] d[M ] F 1 F 1 2 1 1 2 + = − = [M ] [M ] [M ] f 1 f 1 2 1 1 2 + = − = （3—12） （3—13） 将式（3—11）、（3—12）、（3—13）合并并整理， 可得到以摩尔分数表示的共聚物组成方程。 2 1 2 2 2 2 1 1 1 2 2 1 1 1 rf 2f f r f rf f f F + + + = （3—14） 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言
第二节二元共聚物的组成 式(3一11)和(3一14)是等同的，前者一般用于科学 研究中，后者用于工程技术方面。它们还可变换成以质量分数 表达的形式。 用W1和W2表示某一瞬间原料混合物中单体M1和M的质量 分数，m1和m2为M和M2的相对分子质量，则有： W,m2+Wa dW W 'm W rKW+W2 dW2 W2 rW2 +W,mz W2 rW2+KW (3-15) m 其中：K= m 21
21 式（3—11）和（3—14）是等同的，前者一般用于科学 研究中，后者用于工程技术方面。它们还可变换成以质量分数 表达的形式。 用W1和W2表示某一瞬间原料混合物中单体M1和M2的质量 分数，m1和m2为M1和M2的相对分子质量，则有: 其中： 2 2 1 1 1 2 2 1 1 2 2 2 1 2 1 2 1 1 2 1 2 1 r W KW r KW W W W m m r W W W m m r W W W dW dW + + = + + = （3—15） 1 2 m m K = 第二节 二元共聚物的组成 第一节 引言