G* n-→元 n-→>o9 T-→元 可→0 o→o*和n-→o*跃迁,吸收波长:<200nm(真空紫外区): 元-→元*和n→元*跃迁,吸收波长:200-800nm(紫外-可见区); 紫外吸收光谱适用于检测:共轭烯烃、共轭羰基化合物及 芳香化合物(分子中含有不饱和结构的化合物)
s®s* 和 n®s* 跃迁,吸收波长:< 200nm (真空紫外区); p®p* 和 n®p* 跃迁,吸收波长: 200~800nm (紫外-可见区); 紫外吸收光谱适用于检测:共轭烯烃、共轭羰基化合物及 芳香化合物(分子中含有不饱和结构的化合物) s p p* s* n E s®s* n®p* p®p* n®s*
2.紫外光谱图 横坐标:波长(nm) 10gEmax 15 纵坐标:摩尔吸光系数ε 12 Lambert-Beer定律: logE A=logIo/I=8cL 6 ,为入射单色光强度 I为透射单色光强度 c溶液浓度(mol/L) 200 240280 320340 L测量池厚度(cm) 久/nm 最大吸收波长:入max 最大吸收峰ε值:8ma
2. 紫外光谱图 3 6 9 12 15 200 220 260 280 320 340 loge l /nm 横坐标:波长(nm) 纵坐标:摩尔吸光系数 e Lambert-Beer定律: A = logI0/I = ecL I0 为入射单色光强度 I 为透射单色光强度 c 溶液浓度(mol/L) L 测量池厚度(cm) 最大吸收波长:lmax 最大吸收峰e值:emax lmax logemax 15 12 9 6 3 200 240 280 320 340
基本术语:红移、蓝移、生色团、助色团 红移(向红移动):最大吸收峰波长移向长波。 蓝移(向蓝移动):最大吸收峰波长移向短波。 生色团(发色团):产生紫外(或可见)吸收的不饱和基团, 如:C=C,C=0,-N0,等 助色团:其本身不吸收紫外可见光,但当其与生色团相连时, 能使后者吸收峰移向长波或/和吸收强度增加,如:-OH,-NH2, -CI等
红移(向红移动):最大吸收峰波长移向长波。 蓝移(向蓝移动):最大吸收峰波长移向短波。 生色团(发色团):产生紫外(或可见)吸收的不饱和基团, 如:C=C,C=O,-NO2等 助色团:其本身不吸收紫外-可见光,但当其与生色团相连时, 能使后者吸收峰移向长波或/和吸收强度增加,如:-OH,-NH2, -Cl等 基本术语:红移、蓝移、生色团、助色团
3.各类有机化合物的电子跃迁 1)饱和有机化合物 ①σ→σ*跃迁 吸收波长<150nm在真空紫外区。 例:CH4max=125nm CH3CH3入max=135nm ②n-→o*跃迁 分子中含有杂原子S、N、O、X等饱和化合物。 吸收波长:小于220nm8ma较小 例:CHOH 入max=183nm(150) CHCH,OCH,CH 入max=188nm
3. 各类有机化合物的电子跃迁 1)饱和有机化合物 ① s®s* 跃迁 吸收波长 < 150nm 在真空紫外区。 例:CH4 lmax= 125nm CH3CH3 lmax= 135nm ② n®s* 跃迁 分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。 吸收波长:小于220nm emax较小 例:CH3OH lmax= 183 nm(150) CH3CH2OCH2CH3 lmax= 188 nm
某些含孤对电子的饱和化合物,如:疏醚、二硫化合物、硫 醇、胺、溴化物、碘化物在紫外区有弱吸收。 例:CH,NH2入max=213nm(600) CH3Br max=204nm (200) CH3I Amax=258nm (365) 2)不饱和脂肪族化合物 ①π→π*跃迁(K带) ·非共轭烯、炔化合物 π→π*跃迁在真空紫外区有吸收。 例:CH2=CH2入max=165nm HC≡CH 入max=173nm
某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫 醇、胺、溴化物、碘化物在紫外区有弱吸收。 例:CH3NH2 lmax= 213nm(600) CH3Br lmax= 204nm(200) CH3I lmax= 258nm(365) 2)不饱和脂肪族化合物 ① p®p*跃迁(K带) • 非共轭烯、炔化合物 p®p*跃迁在真空紫外区有吸收。 例:CH2=CH2 lmax= 165nm HC≡CH lmax= 173nm