氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 (2)Lew酸催化法:(AICl,SnCl,FeC3,等) AICI 3 AC29→配位键增加的正电性) R-C-OH R-C-OH (3)酸性树脂( Vesley)催化法: 采用强酸型离子交换树脂加硫酸钙法
11 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 (2)Lewis酸催化法: (AlCl3 , SnCl4 ,FeCl3 ,等) (3)酸性树脂(Vesley)催化法: 采用强酸型离子交换树脂加硫酸钙法 R C O OH AlCl 3 R C O OH AlCl 3 配位键(增加C的正电性)
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 例 O一c(cH2)3CH3 CH3(CH2)3COOH CH=CH-COOH CH=CH-COOCH3 BF2/Et,o CH3OH COOC12H25 COOH 对甲苯磺酸 TSOH 12H2 OH Xylene HO OH HO OH OH OH
12 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 例 OH HO CH3 (CH2 )3COOH 100℃ CH=CH-COOH + CH3 OH BF3 /Et 2 O OH OH HO COOH + C12 H25 OH TsOH Xylene 对 甲 苯 磺 酸 CH=CH-COOCH3 O HO C(CH2 )3CH3 O + H2O OH OH HO COOC12 H25
氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 (4)DCC二环己基碳二亚胺 [ CH3-NEC=N-C(CH3)3 R-N=C=N-RCH3CH2-N=C=N-(CH2)3-NEt2 (CH3)2CH-NC=N-CH(CH3)2 N=C=N-(CH2)2 N NEC=N +R-C-OH R-CH-O—C HN HN R-CH-6—C R-C 活性酯
13 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 (4) DCC 二环己基碳二亚胺 N C N +R-C-OH O O R-CH-O C N H HN C HN HN R C O O + O R-CH-O C N H N H + 活性酯 R-N=C=N-R CH3-N=C=N-C(CH3)3 CH3CH2-N=C=N-(CH2)3-NEt2 (CH3)2CH-N=C=N-CH(CH3)2 N C N (CH2)2 N O
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 CH3 H2C CH DCC/Et2O Co0-CH-H2C t Ho-Ch RT20min HcO OH CH3 CH HcO OH 酰化能力弱,因为可形成分子内氢键 CH3 OH HcO OH
14 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 H3CO OH CH3 COOH HO CH CH3 H2C + DCC/Et2O R.T.20min H3CO OH CH3 C O OH 酰化能力弱，因为可形成分子内氢键 H3 CO OH CH3 COO CH CH3 H2 C
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 (5)偶氮二羧酸二乙酯法(活化醇制备羧酸酯) O Eto-C-NH-N-C-OEt RCHO Ph3P R R1 R2-c-o-PPh3 2 C-OH R3N R RCOO 叔醇构型反转 Ph PTEtooCNN-CooEt CH2-C-CH2 CH2OH CH3 CHCH2 CH2OCOPh PhCOOH/THF OH OH 部分选择酰化
15 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 （5）偶氮二羧酸二乙酯法（活化醇制备羧酸酯） N N COOEt COOEt EtO-C-N-N-C-OEt O O PPh3 EtO-C-NH-N-C-OEt O O Ph3 P RCHOO R1 R2 C O R3 PPh3 R1 R2 C OH R3 RCOO + Ph3P ROOH 叔醇 构型反转 CH2 -C-CH2 CH2 OH CH3 CHCH2 CH2 OCOPh Ph3 P + EtOOC - N + N-COOEt PhCOOH/THF OH OH 部分选择酰化