概述催化 酸碱催化 碱催化作用是可以使较弱的亲核试剂H№u转化成亲核性较强的 亲核试剂Nu-,从而加速反应。 酸催化的作用是它可以使羰基质子化,转化成羰基碳上带有更 大正电性、更容易受亲核试剂进攻的基团,从而加速反应进行。 例 R R R C=0+H+.C-OH C=0 H 路易斯酸 质子溶剂 C=O-BH C=0-----H-O-R 6
6 概 述 催化 ◆ 酸碱催化 ◆ 碱催化作用是可以使较弱的亲核试剂H-Nu转化成亲核性较强的 亲核试剂Nu-，从而加速反应。 ◆ 酸催化的作用是它可以使羰基质子化，转化成羰基碳上带有更 大正电性、更容易受亲核试剂进攻的基团，从而加速反应进行。 ◆ 例： C R H O C R H OH C R H O C O BH3 C O H-O-R + H 路 易 斯 酸 质 子 溶 剂
第一节氧原子的酰化反应 ROH+R—c——L R—c—OR+HL 是一类形成羧酸酯的反应 是羧酸的酯化反应 是羧酸衍生物的醇解反应
7 第一节 氧原子的酰化反应 是一类形成羧酸酯的反应 是羧酸的酯化反应 是羧酸衍生物的醇解反应 ROH + R' C O L R' C O OR + HL
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 1)羧酸为酰化剂 R-OH RCOOH R'COOR +H,O 提高收率:1)增加反应物浓度 (2)不断蒸出反应产物之 (3)添加脱水剂或分子筛除水。(无水 CuSO4,无水A2(SO4)3,(CFCO)2O, DCC。) 加快反应速率(1)提高温度 (2)催化剂(降低活化能)
8 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 1) 羧酸为酰化剂 提高收率: 加快反应速率:(1)提高温度 (2)催化剂(降低活化能) R-OH + R'COOH R'COOR + H2 O (1)增加反应物浓度 (2)不断蒸出反应产物之一 (3)添加脱水剂或分子筛除水。（无水 CuSO4，无水AI2 (SO4 ) 3，(CF3CO)2O， DCC。）
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 醇的结构对酰化反应的影响 立体影响因素:伯醇>仲醇>叔醇 R l 立体效应R-C-C-0H<R-C-OH R 醇CH3 oH Etoh n-C3H2OHCH2=CHCH2 oh PhC2OH异丙醇叔丁醇 0.84 0.84 0.64 0.68 0.47 0.026
9 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 醇的结构对酰化反应的影响 立体影响因素:伯醇＞仲醇＞叔醇 R R C C R OH O < R C OH O 立 体 效 应 醇 CH3 OH EtOH n-C3 H7 OH CH2 =CHCH2 OH PhCH2 OH 异丙醇 叔丁醇 V 1 0.84 0.84 0.64 0.68 0.47 0.026
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 催化剂 (1)质子酸催化法:浓硫酸,氯化氢气体磺酸等 H VOH OH R-C-OH R-C-OH R-C-OH CH2COOH TsOH/PhH OH H
10 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 催化剂 (1)质子酸催化法: 浓硫酸,氯化氢气体,磺酸等 R C O OH H + R C OH OH R C OH OH H CH2COOH H OH TsOH/PhH △ , H H O O