第五章重排反应 Chapter 5: Rearrangement Reaction OH
第五章 重排反应 Chapter 5: Rearrangement Reaction OH
第五章重推反应 o定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子形 成新分子。 A-B A-B oA:重排起点原子B:重排终点原子W:重排基团 o分类:离子型机理(亲核重排,亲电重排) 自由基重排 周环机理重排(σ-键迁移重排)
第五章 重排反应 定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形 成新分子。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排） A W B A B W
第一从碳原子到碳原子的重排 Wangner- Meerwein重排 、 Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应I 烯烃进行亲电加成时发生的重排 发生的重排 R 1R4 R 1K4 RD-c-C-R5 H(H2O) R2-c-C-R R OH R 3 3 R OH R4 重排1~e 4 H2O(H)R C-C-R5 C—C-R R R 3 R 3
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 一、Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时 烯烃进行亲电加成时发生的重排 R2 C R3 R1 C OH R4 R5 R2 C R3 R1 C R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 OH H + (-H2 O) 重 排 H2 O(-H + ) 发生的重排
第一从碳原子到碳原子的重排 Wangner- Meerwein重排 1形成C形式 (a)卤代烃Ag+AlCl3 Ag(agno (CH3)3C-CH2 CI ( CH3)3C-CH2+AgCl (b)含N2重氮化放氮 NaNo ④⊙ CH3)3C-CH3 NH2 N2(CH3)3C-CH2 HCl (CH3)3C-CH2N2CI (c)-0H,加H(-H20) H (CH3)3C-CH2OH (CH3)3C-CH2 -+2o CH3)3CCH2=CH2一一(CH3)3 C-CH-CH3
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 1 形成C + 形式 (CH3 ) 3 C-CH2 Cl (CH3) 3 C-CH2 +AgCl Ag (AgNO3 ) (CH3 ) 3 C-CH2 N2 Cl (CH3) 3C-CH3NH2 -N2 (CH3) 3C-CH2 NaNO2 HCl △ (CH3 ) 3 C-CH2 OH (CH3 ) 3 C-CH2 =CH2 (CH3 ) 3 C-CH2 (CH3 ) 3 C-CH-CH3 H+ -H2 O H+ (a)卤代烃 Ag+ AlCl3 (b)含-NH2,重氮化放氮 (c)-OH, 加 H + (-H2O)
第一从碳原子到碳原子的重排 Wangner- Meerwein重排 2迁移基团迁移顺序 OCH C R3c-> R2CH- > RCH3-> CH3->
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 2 迁移基团迁移顺序 Cl R3 C- R2 CHRCH3- CH3- H- ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ OCH3 ＞