第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化讠搬为醌化制 例: 0 CH2OH COOH CH2-0-C DCC/DMAP 25°C 96% 16
16 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 例： O O CH2OH I COOH + DCC/DMAP 25℃ O O CH2 I C O O 96%
氧原子的酰化反应 醇的氧酰化搬酸为酰化制 例:镇痛药盐酸呱替啶的合成 CH3 OH/C6H6/△ H3C-N HCl(gas H3C-N COOH COOC2H5 HCI 例:局部麻醉药盐酸普鲁卡因的合成 HOCH2CH2N(C2H5)2/二甲苯 2N COOH HCl(gas O2N COoCH2 CH2N(C2H5)2 Fe/hcl H2N一 COOCH2CH2N(C2H5)2 HCI 45C,2h
17 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化1) 羧酸为酰化剂 例：镇痛药盐酸呱替啶的合成 例：局部麻醉药盐酸普鲁卡因的合成 N COOH H3C CH3OH/C6H6 /△ HCl(gas) O2N COOH HOCH2CH2N(C2H5)2/ 二甲苯 HCl(gas) N COOC2 H5 ·HCl H3 C O2N COOCH2CH2N(C2H5 ) 2 H2N COOCH2CH2N(C2H5)2·HCl Fe/HCl 45℃,2h
第一氧原子的酰化反应 醇的氧酰化2)搬酯为化刺 2)羧酸酯为酰化剂 RCOOR'+R"OH= RCOOR"+R'OH 沸点低R=CH3,CH2CH3 ROOH+R"oH÷ RCOOR+H2沸点高 酸催化机理: R R"OH + R-C-OH-R OH O|CR R R-HO-C-R R-0-C-R 碱催化机理: R"ONa+r"OHR"OH+R"oNa R"=CH3, C2Hg 碱性强 碱性弱 18
18 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化2)羧酸酯为酰化剂 2)羧酸酯为酰化剂 酸催化机理： 碱催化机理： RCOOH+R''OH RCOOR'+H2O 沸点高 C OH O R R' OH R H C R H O R ' '' O R O C R ' O '' R''OH + R HO C R ' O '' - H + R'''ONa+R''OH R'''OH+R''ONa R'''=CH3，C2 H5 碱性强 碱性弱 RCOOR'+R''OH RCOOR''+R'OH 沸点低R'=CH3 , CH2 CH3
第一节氧原子的酰化反应 醇的氧酰化 2)羧酸酯为酰化剂 例: H3c O H3c O H2sO H2C=C-C-OCH3 C4HgOH H2C=C-C-Ooc4H9 H2C一C -- CH3OH CH3ONa H2C-c—ocH3 H2C-0 CH2OH CHRoN H3CO→c OrC--CH3 t CH3OH 回流H9 Co-C/OH+H3cc-ocH3 酯交换完成某些特殊的合成
19 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化 2)羧酸酯为酰化剂 例： H2C C C OCH3 H O 3 C H2 C C C OOC4 H9 H3C O + C4H9OH H2 SO4 O H2C C H2C O O H2C C CH2OH + CH3OH OCH3 CH3ONa H3CO C O C CH3 O O H3 CO C O OH C OCH3 O + CH H3 C 3 OH CH3ONa 回流 + -酯交换完成某些特殊的合成
第一节氧原子的酰化反应 醇的氧酰化 2)羧酸酯为酰化刑 例:局麻药丁卡因 C2H5ONa CH3(CH2)3-HN COOCH2CH3+ HOCH2 CH2N(C2H5)2 CH3(CH2)3-NH C-O-CH2CH2N(C2H5)2 C2H5OH
20 第一节 氧原子的酰化反应 一 醇的氧酰化 2)羧酸酯为酰化剂 例：局麻药丁卡因 CH3(CH2)3 HN COOCH2CH3 HOCH2CH2N(C2H5 ) + 2 C2H5ONa △ CH3(CH2)3 NH C CH2 CH2 N(C2 H5 ) 2 O O + C2H5OH