对于气相反应,常用气压代替浓度: rp=kp.Pn k@量纲 一级反应:k1O=k1P (时间)1 二级反应:k20=k(RT) 时间)(浓度)1 零级反应:kg=kP(RT)1(时间)1(浓度) n级反应:k@=ke(RT)-1(时间)(浓度)l-n
对于气相反应,常用气压代替浓度: rP = kP Pn k (c)量纲 一级反应:k1(c) = k1(P) (时间)1 二级反应:k2(c) = k2(P)( RT ) (时间)1 (浓度)1 零级反应:k0(c) = k0(P)( RT )1 (时间)1 (浓度) n 级反应:kn(c) = kn(P)( RT )n1 (时间)1 (浓度)1n
五、反应级数的测定 ·本节讨论如何通过实验求出速率方程,把讨 论范围限制在速率方程有如下形式(或可用 如下形式来近似表达)的情况: r=kA]&[BJ. 1.实验方案:单样品或多样品 2.测定 c~t关系 3.数据处理: 微分法、积分法
五、 反应级数的测定 • 本节讨论如何通过实验求出速率方程,把讨 论范围限制在速率方程有如下形式(或可用 如下形式来近似表达)的情况: r k[A] [B] 1. 实验方案: 单样品或多样品 2. 测定 c ~ t 关系 3. 数据处理: 微分法、积分法
1、积分法 (1)尝试法 动力学方程: r=k[A][B]B ·可先假定、B之值,如: (o=0,B=1)月 (=1,B=0)月 (0=1,B=1);等 →动力学方程积分式
1、积分法 • 可先假定 、之值,如: ( = 0, = 1 ); ( = 1, = 0 ); ( = 1, = 1 );等 动力学方程积分式 •动力学方程: r k[A] [B] (1) 尝试法
·将实验数据:A、B~t代入由假设导 出的动力学积分公式(简单的一级、二级 等反应),并求不同反应时刻相应的速率 常数k ·若k为常数,则假设的、B数值为合理 的反应级数;
• 将实验数据:[A]、[B] t 代入由假设导 出的动力学积分公式(简单的一级、二级 等反应),并求不同反应时刻相应的速率 常数 k; • 若 k 为常数,则假设的 、 数值为合理 的反应级数;
例:乙胺加热分解(773K恒容),P。=7.33kPa,求反应级数 t/min 2 4 8 10. △P/kPa 0.67 1.202.27 3.87 4.53 解C2HNH2(g)→NH3(g)+C2H4(g) (A) (B) (C) t=0 Po 0 0 t=t Po-△P △P △P dt =k,P=k化-△Py dt
例:乙胺加热分解(773K恒容), P0 = 7.33 kPa, 求反应级数 解 C2H5NH2 (g) NH3 (g)+ C2H4 (g) (A) (B) (C) t = 0 P0 0 0 t = t P0 P P P t / min 1 2 4 8 10 . P/ kPa 0.67 1.20 2.27 3.87 4.53 . n P 0 n p A A P k P k (P P) dt d P dt dP r