受热反应 O O NH H3C-CH OH+ HO. CH-CH3 H3C-CH HN NH CH3 2 O C 3,6-二甲基-2,5-哌嗪二酮 R—CH-cH2coOH_△~R-C=C-cooH+NH3 H2N CH 2 R-CH-CH2 CH2COOH R CH CH2 +H2O H2N HN—C γ-氨基酸 Y-内酰胺 16
16 受热反应 NH2 C H3C CH O OH NH2 C CH CH3 O HO + HN C H3C CH O NH C CH3 O 3,6-二甲基-2,5-哌嗪二酮 H2 N R CH CH2 COOH △ H C C H R COOH + NH3 H2N R CH CH2CH2COOH △ + H2O HN RCH CH2 CH2 C O γ -氨基酸 γ -内酰胺
3)与茚三酮反应(鉴别a氨基酸的灵敏方法) O OH OH 茚三酮 水合茚三酮 LC. OH C RCHO t RcHcooh C OH t co NH2 O Ho 3 H2O PH5~7 蓝色或紫红色 茚三酮 N-取代的α-氨基酸如脯氨酸,β一氨基酸、γ-氨基酸都 不与茚三酮反应。 17
17 3）与茚三酮反应（鉴别α-氨基酸的灵敏方法） PH5～7 茚三酮 C C C O O O C C C O O OH H2O OH 茚三酮 水合茚三酮 C C C O O OH OH RCHCOOH NH2 C C C O O C C C O N HO + + RCHO CO 3 H2O 蓝色或紫红色 N-取代的α-氨基酸如脯氨酸， β -氨基酸、γ -氨基酸都 不与茚三酮反应
3、氨基酸的物理和光谱性质 1).a一氨基酸都是无色结晶。 2).α一氨基酸溶于水,在等电点时溶解度最小。 由于它具两性离子的结构,一般难溶于非极性有机溶 剂。 3).a—氨基酸IR: 1600cm1处有一羧负离子的吸收带(1720cm1没有羧基 的典型谱带)。 在3100-2600cm-1间有一强而宽的N-H键伸缩吸收带。 18
18 2 3、氨基酸的物理和光谱性质 1）．α—氨基酸都是无色结晶。 2）．α—氨基酸溶于水，在等电点时溶解度最小。 由于它具两性离子的结构，一般难溶于非极性有机溶 剂。 3）．α—氨基酸IR： 1600cm-1处有一羧负离子的吸收带（1720 cm-1没有羧基 的典型谱带）。 在3100-2600 cm-1间有一强而宽的N-H键伸缩吸收带
四、氨基酸的制备方法 1.由醛制备 醛在氨存在下加氢氰酸生成α-氨基腈,后者水解生成 a-氨基酸。 NH3, HCN (1)NaoH,H2 O C6H5 CH2CHO CsheCHoCHCN CsHsCHCHCO NH (2)H3O 2 苯丙氨酸74%0 2.a-卤代酸的氨化 R—CH— COOH NH3R一CH-coOH 必然有副产物。 19
19 1．由醛制备 醛在氨存在下加氢氰酸生成α-氨基腈，后者水解生成 α-氨基酸。 C6H5CH2CHO NH3 , HCN C6H5CH2CHCN NaOH, H 2O H3O (1) (2) NH2 C6H5CH2CHCO2 NH3 苯丙氨酸 74% 2．α- 卤代酸的氨化 R CH COOH X NH3 R CH COOH NH2 必然有副产物。 四、氨基酸的制备方法
3、 Gabria合成法: NH+ H, N一 chlor X一 CHCOOR R COOH hN-CHCOOH t COOF R'OH 4、由丙二酸酯法合成 此法应用的方式多种多样,其基本合成路线是: 20
20 3、Gabrial合成法： NH O O + X CHCOOR' R N O O CHCOOR' R H3 O + COOH COOH + + R H2 N CHCOOH R'OH 4、由丙二酸酯法合成 此法应用的方式多种多样，其基本合成路线是：