第1章化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案 1.解:1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2.解:氯气质量为2.9X10g。 3.解:一瓶氧气可用天数 是-PP业.32x10D0i0x3L-96d pV, 101.325kPa×400L×d 4解T胎-架 =318K=4.9℃ 5.解:根据道尔顿分压定律 B-3p p)=7.6x10'Pa p(0)=2.0x10'PE p(Ar)=1x10'Pa 6.解:(1)C0)=0.114ol:pC0)=2.87×10P (2)pN)=p-pO2)-pC0)=3.79x10Pa 8)40.c9-8=028% 7.解:(1)pH)=95.43kPa 2)侧)=0-Q.194g 8.解:(1)5=5.0mo1 (2)5=2.5mol 结论:反应进度(的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的 写法有关。 9.解:△0=4-p4V=0.771kJ 10.解:(1)片=38.3×10m=38.3L (2)万=Pk=320R nR (3)-R=-(-p4)=-502J (4)△0=9+=-758J (5)△H=0=-1260J 1山.解,通(。)+子0:®)誉-0®+0g)4,H层=-26.2·o1 12.解:△,Hm==-89.5k灯 A.U=A,H-AnRT =-96.9kJ 13.解:(1)C(s)+0:(g)→C02(g
第 1 章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1.解:1.00 吨氨气可制取 2.47 吨硝酸。 2.解:氯气质量为 2.9×103 g。 3.解:一瓶氧气可用天数 3 3 1 1 1 -1 2 2 2 ( ) (13.2 10 -1.01 10 )kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V n p V 4.解: pV MpV T nR mR = 318 K 44.9 ℃ 5.解:根据道尔顿分压定律 i i n p p n p(N2) = 7.6104 Pa p(O2) = 2.0104 Pa p(Ar) =1103 Pa 6.解:(1) 2 n(CO ) 0.114mol; 2 p(CO ) 4 2.87 10 Pa (2) 2 2 2 p p p p (N ) (O ) (CO ) 4 3.79 10 Pa (3) 4 2 2 4 (O ) (CO ) 2.67 10 Pa 0.286 9.33 10 Pa n p n p 7.解:(1)p(H2) =95.43 kPa (2)m(H2) = pVM RT = 0.194 g 8.解:(1) = 5.0 mol (2) = 2.5 mol 结论: 反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的 写法有关。 9.解: U = Qp p V = 0.771 kJ 10.解: (1)V1 = 38.3 10-3 m 3 = 38.3L (2) T2 = nR pV2 = 320 K (3)W = (pV) = 502 J (4) U = Q + W = -758 J (5) H = Qp = -1260 J 11.解:NH3(g) + 4 5 O2(g) 298.15K 标准态 NO(g) + 2 3 H2O(g) rH m = 226.2 kJ·mol1 12.解:rH m = Qp = 89.5 kJ rU m = rH m nRT = 96.9 kJ 13.解:(1)C (s) + O2 (g) → CO2 (g)
△,H8=△,Ha(C0,g)=-393.509kJ·mol- 30.®+2cs-0(@ △,H8=86.229kJ·mol- CO(g)Fe:0(s)Fe(s)+CO:(g) △.He=-8.3kJ·mo1 各反应△,H之和△,H9=-315.6kJ·mo1. (2)总反应方程式为 多c同+⑧+号Fe0,同一20园)+3Fes △,He=-315.5kJ·o- 由上看出:(1)与(②)计算结果基本相等。所以可得出如下结论:反应的热效应只与反应的 始、终态有关,而与反应的途径无关。 14.解:△,H(3)=△,H(2)×3-△,H品(1)×2=1266.47kJ·mo1 15.解:(1)Q。=A,H=4△,H(A1.0,s)-3AH(Fe0,s)-3347.6kJ·mol (2)Q=-4141kJ·mol 16.解:(1)△,H9=15L.1kJ·1(2)△,H9=-905.47kJmo1(3)△,H9-71.7 kJ·oI- 17.解:△,H=-2△,H(AgC1,s)+△rHG0,1)-△,H9(Ag0,s)-2△rH9(HC1,g) △,He(gCL,s)=-127.3kJ·mo1- 18.解:CH,(g)+202(g)→C0(g)+2H0(1) △,H日=△H(0,g)+2△:Ha(0,1)-△rHa(CH,g =-890.36kJ·0 0。=-3.69x101k灯 第2章化学反应的方向、速率和限度习题参考答案 1.解:△,H9=-3347.6kJ·mol:△,S9=-216.64J·mo1·K:△,G9=-3283.0 k·o1<0 该反应在298.15K及标准态下可自发向右进行。 2.解:4,G8=113.4k灯·o1>0 该反应在常温(298.150、标准态下不能自发进行。 (2)△,H日=146.0kJ·ol1:△,S9=110.45J·mo1·K:4,G8=68.7kJ·o1 >0 该反应在700K、标准态下不能自发进行
rH m = f H m (CO2, g) = 393.509 kJ·mol1 2 1 CO2(g) + 2 1 C(s) → CO(g) rH m = 86.229 kJ·mol1 CO(g) + 3 1 Fe2O3(s) → 3 2 Fe(s) + CO2(g) rH m = 8.3 kJ·mol1 各反应 rH m 之和 rH m = 315.6 kJ·mol1。 (2)总反应方程式为 2 3 C(s) + O2(g) + 3 1 Fe2O3(s) → 2 3 CO2(g) + 3 2 Fe(s) rH m = 315.5 kJ·mol1 由上看出:(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论:反应的热效应只与反应的 始、终态有关,而与反应的途径无关。 14.解: rH m (3)= rH m (2)×3- rH m (1)×2=1266.47 kJ·mol1 15.解:(1)Qp = rH m == 4 f H m (Al2O3, s) -3 f H m (Fe3O4, s) =3347.6 kJ·mol1 (2)Q = 4141 kJ·mol1 16.解:(1) rH m =151.1 kJ·mol1 (2) rH m = 905.47 kJ·mol1(3) rH m =71.7 kJ·mol1 17.解: rH m =2 f H m (AgCl, s)+ f H m (H2O, l) f H m (Ag2O, s)2 f H m (HCl, g) f H m (AgCl, s) = 127.3 kJ·mol1 18.解:CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) rH m = f H m (CO2, g) + 2 f H m (H2O, l) f H m (CH4, g) = 890.36 kJ·mo 1 Qp = 3.69104 kJ 第 2 章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案 1.解: rH m = 3347.6 kJ·mol1 ; rSm = 216.64 J·mol1·K 1 ; rGm = 3283.0 kJ·mol1 < 0 该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。 2.解: rGm = 113.4 kJ·mol1 > 0 该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。 (2) rH m = 146.0 kJ·mol1 ; rSm = 110.45 J·mol1·K 1 ; rGm = 68.7 kJ·mol1 > 0 该反应在 700 K、标准态下不能自发进行
3.解:△,H8=-70.81kJ·mol:△,S=-43.2J·mol-·K:△,G9=-43.9kJ·ol (2)由以上计算可知: △,He(298.150=-70.81kJ·o1:△,Se(298.150=-43.2J·mol.K A,G9=A,H台-T·A,S≤0 7≥4,H8(298.15K △,Sa(298.15) =1639K 4解:(1)K。=c(CO){c(但) c(CHa)c(H2O) K。=p(co)2 D(CH)D(H,O) e-p(co)pp(H)pep P(CH,)/pp(HO)/pe (2)K。=N,【cH)月 c(NH3) K。=pN,(pL)月 P(NH3) Ke.N,Mpe5{pL,pe月 p(NH;)/p (3)K。=c(C02) K。=p(CO2) Ke =p(CO2)/pe (4)K。={cH,0)片 K。={pH,O)片 (c(H2) {pH2)月 Ke=ip(H:O)/pe {p(H2)/pe月 5.解:设△,H、△,S基本上不随温度变化。 A,G8=△,H8-T·A,S唱 △,G9(298.15K)=-233.60kJ·mo1 △,G8(298.15K0=-243.03kJ·mo1 lgKe(298.15K0=40.92,故Ke(298.15K)=8.3x10 1gK9(373.15)=34.02,故K9(373.15K0=1.0x10 6.解:(1)△G9-2△G8(Nl,g)=-32.90kJ·mol<0 该反应在298.15K、标准态下能自发进行。 (2)1gKe(298.15K0=5.76,K9(298.15)=5.8×10 7.解:(1)△,G层(1)=2△,G90,g)=173.1kJ·mo1 K9=4.8x10- (2)△,G9(2)=2△rG9(0,g)=208.4kJ·mo1
3.解: rH m = 70.81 kJ·mol1 ; rSm = 43.2 J·mol1·K 1 ; rGm = 43.9 kJ·mol1 (2)由以上计算可知: rH m (298.15 K) = 70.81 kJ·mol1 ; rSm (298.15 K) = 43.2 J·mol1·K 1 rGm = rH m T · rSm ≤ 0 T ≥ (298.15K) (298.15K) r m r m S H = 1639 K 4.解:(1) Kc = (CH ) (H O) (CO) (H ) 4 2 3 2 c c c c K p = (CH ) (H O) (CO) (H ) 4 2 3 2 p p p p K = p p p p p p p p (CH )/ (H O) / (CO) / (H ) / 4 2 3 2 (2) Kc = (NH ) (N ) (H ) 3 2 3 2 2 1 2 c c c K p = (NH ) (N ) (H ) 3 2 3 2 2 1 2 p p p K = p p p p p p (NH ) / (N )/ (H )/ 3 2 3 2 2 1 2 (3) Kc = (CO ) 2 c K p = (CO ) p 2 K = p (CO2 )/ p (4) Kc = 3 2 3 2 (H ) (H O) c c K p = 3 2 3 2 (H ) (H O) p p K = 3 2 3 2 (H )/ (H O)/ p p p p 5.解:设 r H m 、 rSm 基本上不随温度变化。 rGm = rH m T · rSm rGm (298.15 K) = 233.60 kJ·mol1 rGm (298.15 K) = 243.03 kJ·mol1 lg K (298.15 K) = 40.92, 故 K (298.15 K) = 8.31040 lg K (373.15 K) = 34.02,故 K (373.15 K) = 1.01034 6.解:(1) rGm =2 f Gm (NH3, g) = 32.90 kJ·mol1 <0 该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。 (2) lg K (298.15 K) = 5.76, K (298.15 K) = 5.8105 7. 解:(1) rGm (l) = 2 f Gm (NO, g) = 173.1 kJ·mol1 1 lg K = RT G 2.303 m (1) f = 30.32, 故 K1 = 4.81031 (2) rGm (2) = 2 f Gm (N2O, g) =208.4 kJ·mol1
电98器·返0故9a21r (3)△,G9(3)=2△G9(NH,g)=-32.90kJ·mo1 lgK9=5.76,故K9=5.8x10 由以上计算看出:选择合成氨固氨反应最好。 8.解:△,G=△,G(C0.,g)-△rG9(C0,g)-A,G80,g) =-343.94kJ·mo1《0,所以该反应从理论上讲是可行的. 9.解:△,H(298.15K)=△HN0,g)=90.25kJ·mol- A,S9(298.15K)=12.39J·o1.K △,G9(1573.15K)≈△,H8(298.15K0-1573.15A,59(298.15K0 =70759J·mo1- lgKe(1573.150=-2.349,K(1573.150=4.48x10 10.解: H(g)+1(8))=2H(g) 平衡分压/kPa 2905.74-×2905.74-X (2)2 (290374-5.3 X=2290.12 p (HT)2x kPa 4580.24 kPa ==35o1 11.解:p(C0)=1.01x10Pa, p(.0)=2.02x10°Pa p(C0,)=1.01x10Pa, p(H)=0.34×10Pa C0(g)+0(g)→C0z(g)+(g) 起始分压/10Pa 1.012.02 1.010.34 J=0.168,K,=1>0.168=故反应正向进行。 12.解:(1) NHHS(s)→NL(g)+LS(g) 平衡分压/kPa K=p(NH)/peHp(H3S)/p =0.070 x=0.26x100 kPa 26 kPa 平衡时该气体混合物的总压为52kP阳 (2)T不变,不变。 MHS(s)→NH(g)+s(g) 平衡分压/kPa 25.3+yy Ke=t25.3+)1p{y1p9}=0.070 y=17 kPa 13.解:(1) PC1(g)→PC1(g)+C1(g)
2 lg K = RT G 2.303 m (2) f = 36.50, 故 K2 = 3.21037 (3) rGm (3) = 2 f Gm (NH3, g) = 32.90 kJ·mol1 3 lg K = 5.76, 故 K3 = 5.8105 由以上计算看出:选择合成氨固氮反应最好。 8.解: rGm = f Gm (CO2, g) f Gm (CO, g) f Gm (NO, g) = 343.94 kJ·mol1 < 0,所以该反应从理论上讲是可行的。 9.解: r H m (298.15 K) = f H m (NO, g) = 90.25 kJ·mol1 rSm (298.15 K) = 12.39 J·mol1·K 1 rGm (1573.15K)≈ r H m (298.15 K) 1573.15 rSm (298.15 K) = 70759 J ·mol1 lg K (1573.15 K) = 2.349, K (1573.15 K) = 4.48103 10. 解: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡分压/kPa 2905.74 χ 2905.74 χ 2χ 2 2 (2905.74 ) (2 ) x x = 55.3 χ = 2290.12 p (HI) = 2χ kPa = 4580.24 kPa n = pV RT = 3.15 mol 11.解:p (CO) = 1.01105 Pa, p (H2O) = 2.02105 Pa p (CO2) = 1.01105 Pa, p (H2) = 0.34105 Pa CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 起始分压/105 Pa 1.01 2.02 1.01 0.34 J = 0.168, Kp = 1>0.168 = J,故反应正向进行。 12.解:(1) NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) 平衡分压/kPa x x K = (NH3 ) / (H2S) / p p p p = 0.070 则 x = 0.26100 kPa = 26 kPa 平衡时该气体混合物的总压为 52 kPa (2)T 不变, K 不变。 NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) 平衡分压/kPa 25.3+ y y K = 25.3 ) / / ( y p y p = 0.070 y = 17 kPa 13.解:(1) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
平衡浓度/(mol·L) 0.70-0.500.500.50 2.0 2.02.0 K-(PC(C)-0.62m1.,a (C) c(PCI3) PCI(g)PCL(g)+Cl(g) 平衡分压 0.20RT 0.5R70.5 ke.DPa,/p°Hpg,)1pe} p(PCIs)/pe =27.2 (2) PCl,(g)PCl(g)+Clz(g) 新平衡浓度/(mol·L) 0.10+y0.25-y.25+010-y 2 K.=025-030-201L=0.621·P(T不变,K不 (0.10+) y=0.01ol·L,a(PC1)=68% (3) PCl,(g)PCl(g)+Cl:(g) 平衡浓度/(mol·L) 0.35-: 0.050+2 K=0050+y=0.2m1 0.35- z=0.24ol·L-,a(PC1)=68% 比较(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关,与加入过程无关。 14解 (8)+3班(g)→2NH(⑧ 平衡浓度/(o1·L) 1.00.50 0.50 K= c(NH3) cN)cH2)月 =2.0(molL-)2 若使的平衡浓度增加到1.2m0l·L,设需从容器中取走x摩尔的。 (g) 3(8) 2NH (g) 新平衡浓度/(ol·L-) 1.2 0.50+(3×0.2)-x 0.50-2×0.20 (0.50-2×020) (((mol-) x=0.94 15.解:(1)a(0)=61.5%:(2)a(C0)=86.5%:(3)说明增加反应物中某一物质浓度可 提高另一物质的转化率:增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动。 16.解: 2N0(g) 0(g)2N0.(g) 平衡分压/kPa 101-79.2=21.8 286-79.2/2=246 79.2 K9(673K)= p(NO2 )pe
平衡浓度/(mol·L 1 ) 2.0 0.70 0.50 2.0 0.50 2.0 0.50 Kc = (PCl ) (PCl ) (Cl ) 5 3 2 c c c = 0.62mol· L 1, (PCl5) = 71% PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 平衡分压 0.20 V RT 0.5 V RT 0.5 V RT K = p p p p p p (PCl ) / (PCl )/ (Cl )/ 5 3 2 = 27.2 (2) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 新平衡浓度/(mol·L 1 ) 0.10 + y 0.25 y 0.25 + y 2 0.10 Kc = (0.10 ) (0.25 )(0.30 ) y y y mol·L 1 = 0.62mol· L 1 (T 不变, Kc 不变) y =0.01 mol·L 1, (PCl5) = 68% (3) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 平衡浓度/(mol·L 1 ) 0.35 z z 0.050 + z Kc = z z z 0.35 (0.050 ) = 0.62 mol·L 1 z = 0.24 mol·L 1, (PCl5) = 68% 比较(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关,与加入过程无关。 14.解: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡浓度/(mol·L 1 ) 1.0 0.50 0.50 Kc = 3 2 2 2 3 (N ) (H ) (NH ) c c c = 1 2 2.0(mol·L ) 若使 N2的平衡浓度增加到 1.2mol· L 1,设需从容器中取走 x 摩尔的 H2。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 新平衡浓度/(mol·L 1 ) 1.2 0.50+(30.2) x 0.5020.20 Kc = 1 2 3 2 (mol·L ) 1.2 (0.50 3 02 ) (0.50 2 0.20) x = 1 2 2.0(mol·L ) x =0.94 15. 解:(1)α (CO)=61.5%;(2)α (CO)=86.5%; (3)说明增加反应物中某一物质浓度可 提高另一物质的转化率;增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动。 16.解: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 平衡分压/kPa 10179.2 = 21.8 286 79.2/2 = 246 79.2 K (673K)= p p p p p p (NO)/ (O )/ (NO )/ 2 2 2 2 = 5.36