第三章:羟醛缩合和有关的反应 1.引言(反应,控制方式,羰基物构象) 2.低物控制的羟醛缩合反应 3.手性试剂控制的羟醛缩合 4.手性催化剂控制的不对称羟醛缩合反应 5.双不对称羟醛缩合反应 6.不对称烯丙基化反应
第三章：羟醛缩合和有关的反应 1．引言(反应，控制方式，羰基物构象） 2．低物控制的羟醛缩合反应 3．手性试剂控制的羟醛缩合 4．手性催化剂控制的不对称羟醛缩合反应 5．双不对称羟醛缩合反应 6．不对称烯丙基化反应
引言 羟醛缩合:亲核试剂与亲电的羰基基团(及类似的基团)的反 OM OH O M=Li, Mg, Zn, B, Al,Si,Ti, Zr R RH OH M M=Li. B AL Si Sn. Ln
1．引言 羟醛缩合：亲核试剂与亲电的羰基基团（及类似的基团）的反应。 R H O Z OM M R Z OH O * * R OH * * M=Li,Mg,Zn,B,Al,Si,Ti,Zr M=Li,B,Al,Si,Sn,Ln
新生成四个异构体 OM OH O R R H R RR OH O OH O OH O OH O R R R R R"" R RR RR RR 2, 3-syn-3, 4-syn 2, 3-syn-3, 4-anti 2, 3-syn-3, 4-anti 2, 3-anti-3, 4-anti
新生成四个异构体 H O R'' R' R''' OM R'''' R'''' OH R'' R' O R''' * * R'''' OH R'' R' O R''' R'''' OH R'' R' O R''' R'''' OH R'' R' O R''' R'''' OH R'' R' O R''' 2,3-syn-3,4-syn 2,3-syn-3,4-anti 2,3-syn-3,4-anti 2,3-anti-3,4-anti
1.1不对称控制方式 低物控制:非手性试剂(烯醇盐,烯丙基金属「 试剂)对手性醛的加成。 试剂控制:手性亲核试剂对非手性醛的加成。手 性亲核试剂一般是通过酰化手性辅基或与手性配 体络合而产生手性特征。 双不对称反应:手性烯醇盐或手性烯丙基金属 试剂对手性醛的加成
1.1 不对称控制方式 • 低物控制：非手性试剂（烯醇盐，烯丙基金属 试剂）对手性醛的加成。 • 试剂控制：手性亲核试剂对非手性醛的加成。手 性亲核试剂一般是通过酰化手性辅基或与手性配 体络合而产生手性特征。 • 双不对称反应：手性烯醇盐或手性烯丙基金属 试剂对手性醛的加成
1.2羰基化合物及其过渡态的优势构象 过度态的优势构象 First: favorite conformation of carbonyl compounds H(R") Second: attacking direction of nucleophile to carbonyl H(R") (H)R"11 1( R H H RR favorite unfavorite
1.2 羰基化合物及其过渡态的优势构象 过度态的优势构象 R'' H R' O M H L L O (H)R''' H(R''') R'''' R'' R' O M H L L O (H)R''' H(R''') R'''' H First:favorite conformation of carbonyl compounds Second:attacking direction of nucleophile to carbonyl favorite unfavorite