第六章:不对称催化氢化及其它还原反应 引言 碳碳双键的不对称催化氢化 羰基化合物的还原 亚胺的不对称还原 不对称氢转移反应 不对称氢化制备氟化合物
第六章：不对称催化氢化及其它还原反应 • 引言 • 碳碳双键的不对称催化氢化 • 羰基化合物的还原 • 亚胺的不对称还原 • 不对称氢转移反应 • 不对称氢化制备氟化合物
引 11氢化反应机理 Cat Why cat is necessary? C C∞○∝(LUMO HOMO C=C H-H UMO HOMO
1.1 氢化反应机理 H2 H H Cat Why cat.is necessary? C C H H HOMO LUMO ----------------------------------------------------- 1e HOMO LUMO 1. 引言
12发展简史 1960年以前,非均相催化在催化领域里占主导地位 1965年 Wilkinson发明了Rh(PPh3)2Cl,温和条件氢化烯烃 1968年, Honer和 Knowles独立报道了手性膦配体氢化,ee%=3-15% 1971年 Kagen发明了Rh-DOP,ee%=80.引起反响 30年来手性取代二膦在过渡有机金属催化反应中已经证明 是最有用的多功能配体
1960年以前,非均相催化在催化领域里占主导地位. 1965年,Wilkinson发明了Rh(PPh3 )3Cl,温和条件氢化烯烃. 1968年,Honer和Knowles独立报道了手性膦配体氢化,e.e%=3-15% 1971年,Kagen发明了Rh-DIOP, e.e%=80.引起反响. 30年来,手性取代二膦在过渡有机金属催化反应中已经证明 是最有用的多功能配体 1.2 发展简史
1.3手性膦配体 PPh PPh PPh PPh2 PPH PROPHOS (S,S)-CHIRAPHOS CYCPHOS PPh PPh PPh 2 R-N PPh2 PPh PPh (R, R)-DPCP DEGPHOS (+)-DIPMC PPH PPh 2 PPh PPh 2 2 PPh DIOP NORPHOS (-)-MENO
1.3 手性膦配体 PPh2 PPh2 PPh2 PPh2 PPh2 PPh2 PROPHOS (S,S)-CHIRAPHOS CYCPHOS PPh2 PPh2 N PPh2 PPh2 R PPh2 PPh2 (+)-DIPMC (R,R)-DPCP DEGPHOS O O PPh2 PPh2 DIOP PPh2 PPh2 NORPHOS PPh2 PPh2 (-)-MENO
◎ PPh2 Meo OMe PPh2 (R)-BINAP (R,R)-DIPAMP
PPh2 PPh2 MeO P P OMe (R)-BINAP (R,R)-DIPAMP