第二章:羰基化合物的烷基化 和加成反应 *引言 反应,碱,手性传递方式 *烷基化反应 环内手性传递,络合环内手性传递 *催化加成反应 醛的加成,ZnR2对酮的加成
第二章: 羰基化合物的烷基化 和加成反应 *引言 反应，碱，手性传递方式 *烷基化反应 环内手性传递，络合环内手性传递 *催化加成反应 醛的加成，ZnR2对酮的加成
1引言 羰基化合物主要有两类反应: B R、光 R R RX R R HO Nu R 手性的产生:低物;试剂;催化剂
1引言 R'' O R' B RX R'' O R' R * Nu R'' R' HO Nu * 羰基化合物主要有两类反应： 手性的产生：低物；试剂；催化剂
烷基化反应中碱的选择 RM OM RX R R R M RI R R R R No Good! Necessary 足够的强度确保反应的彻底性。 适当的碱性和亲核性确保生成烯醇式的选择性。 适当的空间位阻,防止碱作为亲核试剂进攻羰基碳 金属离子对氧要有强的选择性结合性
烷基化反应中碱的选择 •足够的强度确保反应的彻底性。 •适当的碱性和亲核性确保生成烯醇式的选择性。 •适当的空间位阻，防止碱作为亲核试剂进攻羰基碳。 •金属离子对氧要有强的选择性结合性。 R'' O R' RX R'' O R' R * R'' R' OM R'' O R' M RM No Good! Necessary
常用的碱 (Me2CH2NL (Me3Si)2NLi N-Li LDA LICA LTMP LHDS
常用的碱 (Me2 CH) 2 NLi LDA N Li LICA N Li LTMP (Me3 Si) 2 NLi LHDS
手性的传递方式 A.环内手性传递 OM R EHR HER H major
手性的传递方式 A. 环内手性传递 OM R H EI + O R H H EI O R H EI H major