第九章 配位化合物与配位滴定法
第九章 配位化合物与配位滴定法
第一节配位化合物组成与命名 、配位化合物的定义与组成 内界:中心体(原子或离子与配位体,以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子 [Cu(NH3)4So4 K4 Fe(cn6 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3)42+ S042 (K+)4[Fe(CN6]4 中心离子 配体 中心离子配体 Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN-)6 配位原子配位数 配位原子」L配位数 有些配合物不存在外界,如PCNH3)2]、CoC3(NH3)3等。另外, 有些配合物是由中心原子与配体构成,如N(CO)4、[Fe(CO5等
第一节 配位化合物组成与命名 一、 配位化合物的定义与组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Cu(NH3 )4 ]SO4 K4 [Fe(CN)6 ] ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3)4]2+ SO42- (K+)4 [Fe(CN)6]4- ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN-)6 ↑ ↑ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等
(1)中 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是 带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居多,如Fe3+、Cu2+、co2+ Ag+等;少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子,如BF4、SiF62 中的B(Ⅲ)、SiⅣ)等。中心原子如NcO)4)、[Fe(CO5中的Ni、Fe原 子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体,简称配体,如 Ccu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3中的cN等。在配体中提供孤对电 子与形成体形成配位键的原子称为配位原子,如配体NH3中的N。常见 的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多 齿配体。 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,OH-,X-,cN-, scN-①等。 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子,如表8-1所示。 例如:(1)单齿配体NH3Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+ (2)多齿配体乙二胺
（1）中心离子（或原子） 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是 带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、 Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62- 中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原 子。 （2）配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如 [Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。在配体中提供孤对电 子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见 的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多 齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-， SCN-①等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子，如表8-1所示。 例如：(1) 单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ (2) 多齿配体 乙二胺
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为 该形成体的配位数。例如[CuNH3)4]2+中,Cu2+的配 位数为4;[C0C3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。目前已知 形成体的配位数有1到14,其中最常见的配位数为6和4。 由单齿配体形成的配合物,中心离子的配位数等于配体 的数目;若配体是多齿的,那么配体的数目不等于中心 离子的配位数。例如,[Cuen)2]2+中的乙二胺(en)是双 齿配体,即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位, 在此,Cu2+的配位数是4而不是2
（3）配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为 该形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配 位数为4; [CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。目前已知 形成体的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6和4。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体 的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心 离子的配位数。例如，[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双 齿配体，即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位， 在此，Cu2+的配位数是4而不是2
(4) 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如,K3Fe(CN)中配离子的电荷数可根据Fe3 和6个CN电荷的代数和判定为-3,也可根据配合 物的外界离子(3个K)电荷数判定[e(CN)]3的电 荷数为-3
（4） 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3 [Fe(CN)6 ]中配离子的电荷数可根据Fe 3+ 和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合 物的外界离子(3个K+ )电荷数判定[Fe(CN)6 ] 3-的电 荷数为-3