第八章 sp3杂化碳原子的亲核 取代反应 Nucleophilic Substitutions at Sp3 Hybridized Carbon
第八章 sp3杂化碳原子的亲核 取代反应 Nucleophilic Substitutions at Sp3 Hybridized Carbon
本章主要问题 SN1和SN2的机理、立体化学、影响因素 含SN2和离子对机制的简介) 合成1通过1和S2反应,实现官 能团的相互转化 合成 通过sp3碳原子形成碳碳键
本章主要问题 SN1和SN2的机理、立体化学、影响因素 （含SNi2和离子对机制的简介） 合成 1——通过SN1和SN2反应，实现官 能团的相互转化 合成 2——通过Sp3碳原子形成碳-碳键
实验事实 o 实 川 PCI HOCCH, CHCOH HOCCHCHCOH Ether OH Cl (-)-Malic acid 0 (+)-Chlorosuccinic acid alD=-2.3 O HO Ag2O, H2o 川l l HOCCHCHCOH HOCCH CHCOH Ether c OH (-)-Chlorosuccinic acid (+)-Malic acid (aD=+250
实验事实 实验事实： 1. The Walden Inversion OH O O HOCCH2 CHCOH PCl3 Ether C l O O HOCCH2 CHCOH ( - ) - Malic acid [a]D = - 2.30 ( + ) - Chlorosuccinic acid OH O O HOCCH2 CHCOH ( + ) - Malic acid [a]D = + 2.30 C l O O HOCCH2 CHCOH ( - ) - Chlorosuccinic acid Ag2O, H2O Ag2O, H2O PCl3 Ether
实验事实 ●2.亲核取代反应的立体化学 1920S, Joseph Kenyon 和 Henry Phillips开始了一系列的研究,结果发 现10和20卤代烃或磺酸酯在发生取代反 应中,均发生构型的转化 rsC:c+8-〈cH3 MsCl: Cl-S-CH 3
实验事实 2. 亲核取代反应的立体化学 1920s, Joseph Kenyon 和 Henry Phillips 开始了一系列的研究，结果发 现1 0 和 2 0 卤代烃或磺酸酯在发生取代反 应中，均发生构型的转化。 S C H3 O O S C H3 O O TsCl: C l MsCl: C l
实验事实 TSCI CH2C00 HO-H Pyridine OTs Aco H al=+33.0 a]=+31.1 a]=-7.06 0 H,O OH H,O OH CH3CO0 T SCl OAc so H Pyridine H-O a|=+7060 [al=-33.0 a=-3.0
实验事实 H O-H TsCl Pyridine H OTs [ a ] = +33.0 0 [ a ] = +31.1 0 AcO H [ a ] = - 7.06 0 H OAc [ a ] = + 7.06 0 H-O H [ a ] = - 33.0 0 CH3 COO - H2O OH - TsO H [ a ] = - 33.0 0 Pyridine TsCl CH3 COO - H2O OH -