为什么化学反应通常不能进行到底? 将反应D+E→2F为例,在反应过程中吉布斯自 由能随反应过程的变化如图所示。 R点,D和E未混合时吉布R D书→2F 反应物D 斯自由能之和; 因混合 O反应物E P点,D和E混合后吉布斯 使G下陔 0产物F 自由能之和 因坐成F使卡下降 T点,反应达平衡时,所有 物质的吉布斯自由能之总 和,包括混合吉布斯自由 因 平 奇在G下工T S点,纯产物F的吉布斯自由能。 应过程中G的变 D ←上一内容下一内容◆回主目录 ∈返回 2021/12
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/1/21 为什么化学反应通常不能进行到底？ R点，D和E未混合时吉布 斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯 自由能之和； T点，反应达平衡时，所有 物质的吉布斯自由能之总 和，包括混合吉布斯自由 能； S点，纯产物F的吉布斯自由能。 将反应 为例，在反应过程中吉布斯自 由能随反应过程的变化如图所示。 D+E 2F R P S T nD G
为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,须在 van't ho平衡 箱中进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的 任何形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S 点 范霍夫平衡箱 1234gG dD+ eE F+ g PF PG ←上一内容下一内容◆回主目录 ∈返回 2021/12
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/1/21 为什么化学反应通常不能进行到底？ 若要使反应进行到底，须在van’t Hoff 平衡 箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的 任何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S 点
化学反应亲和( finity of chemical reaction) 1922年,比利时热力学专家德唐德( De donder)首 先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为: def G 02 ∑ BAB 或 A=-△G A是状态函数,体系的强度性质。用A判断化学反 应的方向具有“势”的性质,即: A>0反应正向进行 A<0反应逆向进行 A=0反应达平衡 ←上一内容下一内容◆回主目录 ∈返回 2021/1/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/1/21 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 1922年，比利时热力学专家德唐德（De donder）首 先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为： def , B B B ( )T p G A − = − r m 或 A = - G A是状态函数，体系的强度性质。用A判断化学反 应的方向具有“势”的性质，即： A>0 反应正向进行 A<0 反应逆向进行 A=0 反应达平衡
52化学反应的平衡常缴和等温方程式 任何气体B化学势的表达式 国化学反应等温方程式 国热力学平衡常数 国用化学反应等温式判断反应方向 ←上一内容下一内容◆回主目录 ∈返回 2021/1/21
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/1/21 5.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向
任何气体B化学的表达式 1(7,D)=2()+Rh式中/为逸度,如果气体 理想气体,则f 将化学势表示式代入(△Gn)的计算式,得 (△Gn) T, p BAB ∑μ2(T)+∑ VBRTIns8 B B 令:△G(7)=∑yB(T) (△Gn)n=△Gm(m)+∑ VBRTIn B △,Gm(称为化学反应标准摩尔 Gibbs自由能变化 值,只是温度的函数。 ←上一内容下一内容◆回主目录 ∈返回 2021//2
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/1/21 将化学势表示式代入 ( r G m ) T , p 的计算式，得： 式中 为逸度，如果气体 是理想气体，则 。 B f B pB f = 任何气体B化学势的表达式： = + p f T p T RT B B B ( , ) ( ) ln = B r m , B B ( G ) T p = B r B B G (T) ν μ (T) 令： m = + B B , B ( ) ( ) ν ln p f r Gm T p r Gm T RT 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化 值，只是温度的函数。 G (T) r m = + B B B B B B ν μ (T) ν ln p f RT