第七章 一、电解分析基础 库仑分析法 fundament of electrolytic analysis 理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage electrolytic an and deposited potential coulometric analysis三、浓差极化与电化学极化 concentration polarization and electrochemical polarization 第一节 四、电重量分析与电解分离 电解分析原理与应用 electrogravimetricanaly and electrolytic separation principle and applications of electrolytic analysis 下一页 ①
第七章 库仑分析法 第一节 电解分析原理与应用 一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential 三、浓差极化与电化学极化 concentration polarization and electrochemical polarization 四、电重量分析与电解分离 electrogravimetric analysis and electrolytic separation electrolytic and coulometric analysis principle and applications of electrolytic analysis
电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 1.电解装置 电解电池: 0.450 正极(阳极) 负极(阴极) AgNO Cu2“|=0.0200M Ag'l=00200M Cu"(aq)+ 2e Cu(s) Ag(s) s Ag(ag)+e Cathode 图电解电池
一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 1.电解装置 电解电池： 正极(阳极) 负极(阴极)
HHSOR AgNO, solution 贝 末 页
2.电解过程(电解硫酸铜溶液) 当逐渐增加电压,达到一定值后, 电解池中发生了如下反应: 阴极反应:Cu2++2e=Cu 阳极反应:2H2O=O2↑+4H+4e 电池反应:2Cu2++2H2O=2Cu+O2+4H 0.059 E(CuCu)=0.337+ 2lcu2]=0307(V) 0.059 E(O2/H2O)=1.229g 1O2JH 4°田2O =1.22(V) 电池电动势为:E=0,307-122=-0.91(V) 外加电压为09V时,阴极是否有铜析出?图电解电池
2.电解过程(电解硫酸铜溶液) 当逐渐增加电压，达到一定值后， 电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e 电池反应：2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E= 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出? 1.22 (V) [H O] [O ][H ] lg 4 0.059 (O /H O) 1.229 lg[Cu ] 0.307 (V) 2 0.059 (Cu/Cu ) 0.337 2 2 4 2 2 2 2 2 = + = = + = + + + E E
二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential 1.理论分解电压 根据能斯特方程计算,使反应进行 需要提供的最小外加电压(D'点) 2.实际分解电压(析出电位) 实际开始发生电解反应时的电压,其 值大于理论分解电压(D点)。 外加电压(V a’理论计算曲线a实测曲线 D’理论分解电压D实际分解电压 3.产生差别的原因 电解C溶液的电流-电压曲线 超电位(n)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外 加电压应为: 外=(E阳+阳)·(E阴+阴)+iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在,但超电 位是如何产生的呢?
二、理论分解电压与析出电位 theoretical decomposition voltage and deposited potential 1. 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行, 需要提供的最小外加电压（D′点） 。 2. 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其 值大于理论分解电压（D点）。 3. 产生差别的原因 E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超电 位是如何产生的呢？ 超电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。则外 加电压应为：