54常用的氧化还原滴定法 541高锰酸钾法 5.4.2重铬酸钾法 543碘量法 544溴酸钾法及铈量法
1 5.4 常用的氧化还原滴定法 5.4.1 高锰酸钾法 5.4.2 重铬酸钾法 5.4.3 碘量法 5.4.4 溴酸钾法及铈量法
541KMnO法(P158) 1.酸性(pH<1) MnO+8H+5e=Mn2++4H,Oφ=1.51 测定:H2O2,H2C2O4Fe2,sn2,NO2,As( 2.极强酸性,在P2O4或F存在下。 MnO 4 +3H2 P2O,+8H+4e= Mn(H2 P2O73+4H2O Mn(H2O)23+e=Mm2+3HB029°=1,7 115 测定:Mn2(如钢样中),电位法确定终点
2 5.4.1 KMnO4法 (P158) 1. 酸性 (pH≤1) - + 2+ MnO +8H +5e = Mn + 4H O 4 2 1.51 = 测定：H2O2, 2+ 2+ - H C O ,Fe ,Sn ,NO ,As(III) 2 2 4 2 2. 极强酸性，在P2O7 4-或F-存在下。 3- 2- 2+ Mn(H P O ) +e = Mn +3H P O 2 2 7 3 2 2 7 1.15 = 测定：Mn2+ (如钢样中), 电位法确定终点。 - 2- 3- + MnO +3H P O +8H +4e = Mn(H P O ) +4H O 4 2 2 7 2 2 7 3 2 1.7 = (III)
3.弱酸性、中性、弱碱性 MnO4 + 2H2 0 +e=Mno 2+40H =0.59 测定:S2-,SO32,S2O32及某些有机物。 4.强碱性(pH>14) Mno4+e=Mno4卯 =0.56 测定:有机物,反应速度快 注意: 不同反应条件下,KMnO基本单元的选取不同
3 - - MnO +2H O+3e = MnO +4OH 4 2 2 0.59 = 测定：S 2－，SO3 2- , S2O3 2-及某些有机物。 3. 弱酸性、中性、弱碱性 4. 强碱性(pH>14) - 2- MnO +e = MnO 4 4 0.56 = 测定：有机物, 反应速度快 注意： 不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同
KMnO标准溶液的配制与标定 微沸约1h 粗称KMnO4溶于水 充分氧化还原物质 滤去MmO2(玻璃砂漏斗) 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物:Na2C2O4,H2C2O42H2O, (NH42FeSO46H2O,纯Fe丝等
4 KMnO4标准溶液的配制与标定 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4 , H2C2O4·2H2O, (NH4 )2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗)
KMnO的标定一典型反应(p159-160) 2Mno.+5C.02+16H+=2Mn2++10c0+8HO 条件: 温度:70~80℃低一反应慢,高H2C2O4分解(+ 酸度:~1moL1H2SO4介质。(HCI 低MnO2(一),高一H2C2O4分解(+) 滴定速度:先慢后快(Mn2催化) 7快一KMnO4来不及反应而分解()
5 KMnO4的标定— (p159-160) - 2- + 2+ 4 2 4 2 2 2MnO +5C O +16H = 2Mn +10CO +8H O 条件： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(—)] 典型反应