滴定方法和测定示例 1.直接滴定法:可测Fe2+、As(ID、Sb(ID)、 C2O42、NO2、H2O2等。 2间接滴定法:凡能与C2O2定量生成↓的M (Ca2+、Pb2+、Th4, 3.返滴定法:MnO2、PbO2、K2Cr2O和有机物。 PbO2Na2C2O4(过),Pb2…ho KM 4 Mno △、H,SO,Mn2 +H2C2O4(剩)
6 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+ 、As(III)、Sb(III)、 C2O4 2-、NO2 -、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O4 2-定量生成 的M (Ca2+ 、Pb2+ 、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 ( ) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ ( ) 2 + 2 2 + 2 Na C O 2 2 4 2 2 4 PbO Pb Mn +H C O Mn O 过 剩 、H SO2 4 4 KMnO
碱性,△ 有机物+KMnO4(过)—co32+MnO42+MnO4 KMnO4 H’,歧化 Fe2(过) MnO4 +MnO2 Fe2(剩) 环境水(地表水、引用水、生活污水) cOD测定(高锰酸盐指数) 水样+KMmQ他一So,△ KMnO4剩) KMno Na2C2O4(过) H 224
7 环境水(地表水、引用水、生活污水） COD测定(高锰酸盐指数) H2SO4 , △ Na2C2O4 (过) H2C2O4 (剩) 水样+ KMnO4 (过) KMnO4 (剩) KMnO4 KMnO4 MnO4 - +MnO2 碱性, △ H+ ,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4 (过) CO3 2- + MnO4 2-+MnO4 - Fe2+(剩)
54.2重铬酸钾法 cr2O2+14H+6e=2cr3+7H2O=133V 优点:纯、稳定、直接配制,氧化性适中,选择性 好(滴定Fe2时不诱导C反应) 缺点:有毒,浓度稀时需扣空白 指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸 应用:1.铁的测定(典型反应) 2利用c2O2一Fe2反应测定其他物质
8 5.4.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性 好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O7 2- — Fe2+反应测定其他物质 1.33 = V Cr2O7 2-+14H++6e=2Cr3++7H2O
K2C2O7法测定铁p162 Cr O2- Fe23滴加sFe2+sn2(剩)、SP混酸和 Feo HCLΔ HgC2(过 二苯胺磺酸钠 无色→紫色) Hg2Cl2↓终点:浅绿→紫红 滴定前应稀释 1)SP混酸应在滴定前加入(g°y,Fe2不稳定) 控制酸度 2)加S-P混酸目的 降低y b.络合Fe<消除Fe3+黄色
9 K2Cr2O7法测定铁 p162 Fe O2 3 ⎯⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯→ SnCl2 2+ 2+ 2+ S-P Fe + Sn ( Fe FeO 滴加 混酸 剩） HCl, HgCl2 (过) Hg Cl 2 2 2- Cr O2 7 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 a. 控制酸度 2）加S-P混酸目的 降低 b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 ' ' 1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ，Fe2+不稳定）
K2Cr2O2法测定铁(无汞) Fe2O3滴加 ISnCl2 Fe?2+Fe(少量) Feo Hc,△ 浅黄色 钨蓝 TiCl3 Fe+Ir W(v) Na wo 调0前调0后 Ti+ +Fe2+ Fe3++Cr3+ Ti至蓝色消失
10 K2Cr2O7法测定铁（无汞） ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ Fe O2 3 SnCl2 2+ 3+ Fe +Fe ( ) FeO 滴加 少量 HCl, 浅黄色 Na WO 2 4 W(v) 钨蓝 ⎯⎯⎯⎯→ TiCl3 2+ 3+ Fe +Ti 3+ 2+ Ti +Fe 2- Cr O2 7 2- Cr O2 7 Fe3++Cr3+ 调0前 调0后 ↘Ti4+ 至蓝色消失