第五章氧化还原滴定法 51氧化还原平衡 51.1概述 512条件电位 氧化还原反应电子的转移 n2O+nR=n,R+n,O, 由电对电位EoR的高低判断反应的方向
1 第五章 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原平衡 5.1.1 概述 5.1.2 条件电位 氧化还原反应—电子的转移 n2O1 + n1R2 = n2R1+n1O2 由电对电位 E O/R 的高低判断反应的方向
Nernst方程式 可逆电对O+ne=R的电位为 OJR= Eo/r +t E 0 R B(标准电位)与温度t关 25C时: 0 0.059 O/R O/R Ig R 氧化还原滴定通常在室温进行,不考虑温度影响 2
2 可逆电对 O+ne=R的电位为 Eo (标准电位)与温度t有关 25℃时: Nernst 方程式 氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响 R O O R O R a a In nF RT E = E + 0 R O O R O R a a n E E lg 0 0.059 = +
电位与分析浓度的关系为 o=|O·%o=Cd 0 rOw k=R]·R=C RIRUR 0.059 0.059C E=E0+ OwR lg O Yao R B称条件电位 表示C=CR=1molL时电对的电位,与介 质条件(,a)有关,也与温度有关 可查附录P337表16
3 电位与分析浓度的关系为： 表示CO =CR= 1mol·L-1时电对的电位, 与介 质条件(I, )有关, 也与温度t 有关. 可查附录P337表16 aO=[O] · O = CO· O/O aR=[R] · R = CR· R/ R E0称条件电位 R O R O o O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + +
决定条件电位的因素 1.离子强度的影响 o=|O·%,aR=R Eo Fe(cN)3-/Fe(CN)+=0.355V 0.000640.001280.112 1.6 0.36190.38140.40940.4584 实际计算中,忽略离子强度的影响 0.059,[O] 即:E S P0 O/ R O/ R lg R
4 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响 I 0.00064 0.00128 0.112 1.6 E0´ 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 实际计算中，忽略离子强度的影响 即: aO =[O]· O , aR =[R]· R Eo Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-= 0.355V [ ] [ ] lg 0 0.059 R O n EO R = EO R +
2.生成沉淀的影响(改变浓度比值) Ox!,B八,还原性/;Red,B/,氧化性/ 例如,碘量法测铜(例5.1) p(r2d)=0Vy()520 2Cu2+4=2Cul↓+2 ]=1.0moL1时 (Cu2(u)=086v>g
5 2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , E , 还原性 ; Red , E , 氧化性 . 例如,碘量法测铜 (例5.1) (Cu /Cu 0.17 V, I / I 0.54V ) ( 2 ) 2+ + - = = - 2 2+ 2Cu +4I = 2CuI +I - -1 - 2 [I ] = 1.0mol L = 0.86 V > (I /I ) 2+ + 时 （Cu /Cu ) S2O3 2-