3生成络合物的影响 Fe3+/Fe2的条件电位 (Fe3/Fe2)=077V 介质(1mo)HCO4HCHO4H3PO4HF p°'(Fe/Fe2)0.75070 0.68 0.44 0.32 与Fe3的络合作用增强 氧化态形成的络合物更稳定,结果是电位降低 特例:邻二氮菲(ph),|gB(Fe(ph)3)=14.1 gB(Fe(ph)3)=21.3 pp (Fe(ph)3/Fe(ph)3)=1.06V(1molL H2SO4)
6 3.生成络合物的影响 特例：邻二氮菲（ph), lgb(Fe(ph)3 3+)= 14.1 lgb(Fe(ph)3 2+)= 21.3 3+ 2+ 3 -1 3 2 4 (Fe(ph) /Fe(ph) ) = 1.06V(1mol L H SO ) Fe3+/ Fe2+的条件电位 (Fe3+/Fe2+)=0.77 V 氧化态形成的络合物更稳定，结果是电位降低 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 介质(1 mol/L) HClO4 HCl H2SO4 H3PO4 HF '(Fe /Fe ) θ 3+ 2+ 与Fe3+的络合作用增强
例:碘量法测cu2时,样品中含Fe3 已知: g°(FeFe2)=0.7Nv,g.2)=0.54 pH=30,[F]=01moL时, 0(ee2)=0.32V Fe3+不再氧化I,Fe3的干扰被消除
7 例:碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+ . pH=3.0, [F ]=0.1mol·L-1时, 3+ 2+ (Fe /Fe ) = 0.32V 已知： , 3+ 2+ - 2 (Fe /Fe ) = 0.77V (I /I ) = 0.54V Fe3+不再氧化I -，Fe3+的干扰被消除
4.溶液酸度的影响 1.[H或[OH|参加电极反应,包括在 Nernst方程中,直接影响电位值 B H2AsO4+2H++2e=HAs0, +2H,O P=P(As(V)IAs///*0.059, [H T'[H3ASO41 [HASO2I 2影响Ox或Red的存在形式
8 4. 溶液酸度的影响 1. [H+ ]或[OH- ]参加电极反应, 包括在 Nernst方程中, 直接影响电位值. + 3 4 2 2 0.059 [H AsO ] = (As(V)/As(III))+ lg 2 [HAsO ] [H ] 2. 影响Ox或Red的存在形式 例 H3AsO4+2H++2e=HAsO2+2H2O
(22) (7.0) 08 0. 6 H ASq4H2AsO4 HASO4F 04 Aso 03 酸度影响反应方向 02 0 pH8-9时, -0.2 HASO2 I3可定量氧化As( 04 AsO2 4 mol/L Hc介质中, 。2468012As(可定量氧化r→l [H+=4mol. L-1 HAsO +2H++3- HASO+l +2Ho pH=8
9 酸度影响反应方向 pH 8-9时, I3 - 可定量氧化As(III) 4 mol/L HCl介质中, As(V)可定量氧化I - → I3 - -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 0 2 4 6 8 10 12 (2.2) (7.0) (11.5) H2AsO4 H3AsO4 - (9.2) HAsO4 2- AsO4 3- AsO2 - HAsO2 /V pH I3 - I - 0.3 I3 - I - H3AsO4+2H++3I- HAsO2+I3 - +2H2O [H+ ]=4mol·L-1 pH=8