.Br(T) 氧化剂：Cl,+2Br→Br2+2CI 纯化：3Br,+3C0→5Br+BrO3+3CO,(歧化) BrO+5Br +6H*>3Br,+3H,O 2(s) (反歧化) 海藻为原料：C12(适量)+2I+2C 6H,0+5C12(过量)+L2→2I03+10C+12 MnO,+4H*+21 Mn2+,F2 智利硝石为原料： 2I03+5HS03→L2+2S042+3HS04+Π，0
•Br2 (l) 氧化剂： - - Cl + 2Br ⎯→Br + 2Cl 2 2 (反歧化) BrO3 + 5Br + 6H ⎯→3Br2 + 3H2 O - - + •I2 (s) 海藻为原料： - - Cl ( ) + 2I ⎯→I + 2Cl 2 适量 2 2IO 5HSO I 2SO 3HSO4 H2 O 2 3 + 3 ⎯→ 2 + 4 + + - - - - 纯化： 3Br 3CO 5Br BrO 3CO ( ) 3 2 2 2 + 3 - → - + - + 歧化 智利硝石为原料 ： - - + 6H2O+5Cl2 (过量)+I2 2IO3 +10Cl +12H MnO 4H 2I Mn I2 2H2O 2 2 + + + + + + -
1.3卤素的氢化物 1.卤化氢性质p27813-4 常温下，卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。 HF HCI HBr HI u/(10-30cm) 6.37 3.57 2.76 1.40分子极性 m.p./℃ *-83.57 -114.18-86.87-50.80熔点↑ b.p./℃ *19.52 -85.05-66.71 -35 沸点 △H/kJmo1-271.1 -92.3 -36.4 -26 分解温度℃ >1500 1000 300稳定性 键能/kJmol-1 570 432 366 298 酸性 弱 强
常温下，卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。 HF HCl HBr HI 分解温度/℃ >1500 1000 300 键能/kJ·mol-1 570 432 366 298 酸性 弱 强 分子极性 沸点 稳定性 m.p./℃ *-83.57 -114.18 -86.87 -50.80熔点 b.p./℃ * 19.52 -85.05 -66.71 -35.1 μ/(10-30c·m) 6.37 3.57 2.76 1.40 1.3 卤素的氢化物 /kJ·mol -271.1 -92.3 -36.4 -26.5 -1 △ fHm 1.卤化氢性质 p278 13-4
HF的特殊性 ·1。缔合作用 2.与硬酸形成配合物 ·3.与SiO,和硅酸盐反应 ·4.特殊溶解性 ·AgCl AgF CaCl2 CaF2 5.毒性
HF的特殊性 • 1。缔合作用 • 2.与硬酸形成配合物 • 3.与SiO2和硅酸盐反应 • 4.特殊溶解性 • AgCl AgF CaCl2 CaF2 • 5.毒性
2.卤化氢的制备 .HCI 工业：直接合成法 CL2+H2hv→2HCl 实验室：复分解反应 NaCl+H,SO,(浓A→HCI+NaHSO 2NaCl+H,SO( j>50o°c>2HC+Na,S0 .HF 复分解反应 CaF2+H,S04(浓)→CaS04+2HF
•HCl Cl H 2HCl hv 2 + 2 ⎯⎯→ 2 4 500 C 2NaCl H2 SO4 (浓) 2HCl Na SO O + ⎯⎯⎯→ + 2 4 HCl NaHSO4 NaCl+ H SO (浓) ⎯→ + •HF CaF 2 + H2 SO4 (浓) ⎯→CaSO 4 + 2HF 直接合成法 复分解反应 复分解反应 工业： 实验室： 2.卤化氢的制备
Br和Ⅱ卤化物水解 PBr3 +3H2O>3HBr +H3PO3 PL3+3H2O→3Π+H3PO3 实际上 2P+3Br2 +6H2O->6HBr +2H,PO3 2P+31,+6H,O>6HI+2HPO 不能用复分解反应(X=Br,I) KX+H,SO4(浓)→HX+KSO 2HBr+HSO4(浓)→S02+B22H0 8HIⅡ+H2SO4(浓)→H2S+42+4H
+ ⎯→ + + ⎯→ + 3 2 3 3 3 2 3 3 PI 3H O 3HI H PO PBr 3H O 3HBr H PO + + ⎯→ + + + ⎯→ + 2 2 3 3 2 2 3 3 2P 3I 6H O 6HI 2H PO 2P 3Br 6H O 6HBr 2H PO KX+ H2 SO4 （浓）⎯→HX + KHSO4 2HBr + H2 SO4 (浓) ⎯→SO2 +Br2 + 2H2 O 8HI + H2 SO4 （浓）⎯→H2 S + 4I2 + 4H2 O •HBr和HI 卤化物水解 不能用复分解反应 (X=Br,I) 实际上