§11-2铬、锰 一、Cr 1.酸介质： Cr3最稳定，Cr0强氧化性。 2.酸、碱介质： CrD强还原性。 Cr2 Cr Cr(OH)2 Cr (OH)3 3.碱介质： Cr (OH)3+ 氧化剂→Cr02
§11-2 铬、锰 一、Cr 1．酸介质： Cr3 +最稳定，Cr2O7 2- 强氧化性。 2．酸、碱介质： Cr （II） 强还原性。 Cr2+ → C r3+ Cr(OH)2 → Cr(OH)3 3．碱介质： Cr(OH)3 + 氧化剂 → Cr O4 2-
铬的化合物 1.Cr03s)+H20== H2CrO (一)铬酸盐与重铬酸盐： 黄色（未得纯酸） H2CrO4 Kal 4.1 Ka2 3.2×10-7 2.水溶液中存在以下平衡： 2Cr042+2H三Cr2022·+H20 黄色 橙色 K=4.2×1014 水溶性：重铬酸盐>铬酸盐 Ba2+ 十 Cr20,2或Cr042 BaCr04↓ Pb2++Cr20,2或Cr042 PbCr04↓ Ag*+Cr20,2或Cr042 Ag2Cr04
铬的化合物 （一）铬酸盐与重铬酸盐：1．CrO3(s) + H2O === H2CrO4 黄色（未得纯酸） H2CrO4 Ka1 4.1 Ka2 3.2 ×10 -7 2．水溶液中存在以下平衡： 2 CrO4 2- + 2 H + ⎯⎯ ⎯⎯→ Cr2O7 2 - + H2O 黄色 橙色 K = 4.2×101 4 水溶性： 重铬酸盐 > 铬酸盐 Ba 2 + + Cr2O7 2- 或 CrO4 2- → BaCrO4↓ Pb2 + + Cr2O7 2- 或 CrO4 2- → PbCrO4↓ Ag+ + Cr2O7 2- 或 CrO4 2- → Ag2CrO4↓
三、铬的化合物 3.重铬酸盐的强氧化性： Φa9(Cr20,2/Cr3+)=1.33V φ49(C/Cr)=1.36V Cr202+14Hf+6e=2Cr3++7H20 若H7,则中a(Cr20,21Cr3+)7(Nernst方程) 例：K2Cr0,+14HC1(浓)=2CrC13+3C12↑+2KC1+7H20 Cr20+H Fe2Cr"+Fe +I→Cr3++I2+H0 +H2C204(草酸)→Cr3++C02↑
三、铬的化合物 3．重铬酸盐的强氧化性： φA （Cr2O7 2- /Cr3 +）= 1.33V φA （Cl2/Cl- ）= 1.36V Cr2O7 2- + 14 H + + 6e === 2 Cr3 + + 7 H2O 若 [H+ ] ↗，则φA（Cr2O7 2- /Cr3 +）↗ (Nernst 方程) 例：K2Cr O7 + 1 4 HCl(浓) = 2 CrCl3 + 3 Cl2↑+ 2 KCl + 7 H2O C r2O7 2- + H+ + Fe2+ → Cr3 + + Fe3 + + I- → Cr3 + + I2 + H2O + H2C2O4（草酸 ） → Cr3+ + CO2↑
三、铬的化合物 4.Cr0,2与H02的反应用于鉴定H202: Cr0,2+4H202+2H乙醚或戊醇2Cr05+5H0 蓝色 在酸介质中Cr0分解： 4Cr0(02)2+6H2S04==2Cr2(S0)3+702↑+2H0 Cr0(过氧化铬)结构 实际是O以r电子对Crm形成配位键。(CH)20可占据Crm 第4个配位位置，成四面体：
三、铬的化合物 4. Cr2O7 2- 与 H2O2的反应用于鉴定 H2O2： Cr2O7 2- + 4 H2O2 + 2 H+ 乙醚或戊醇 2 CrO5 + 5 H2O 蓝色 在酸介质中 CrO5分解： 4 CrO(O2)2 + 6 H2SO4 === 2Cr2(SO)3+ 7 O2 ↑+ 2 H2O CrO5 （过氧化铬）结构 实际是 O2 2-以π电子对 Cr(Ⅵ)形成配位键。（C2H5）2 O 可占据 Cr (Ⅶ) 第 4 个配位位置，成四面体：
锰Manganesium Mn 3d 54s 2 氧化态：-3→+7 主要：0，+2，+3，+4，+6，+7
锰 Manganesium M n 3 d 5 4s 2 氧化态：-3 → + 7 主要：0 ，+2，+3，+4，+6，+7